工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第三学期 05材料15章23－24.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 第七节　醛和酮 ? ●定义? ——分子中含羰基(＞C=O)的化合物，统称羰基化合物 ——羰基(＞C=O)碳原子至少连有一个氢原子的称醛(aldehyde)，用R-CHO表示，-CHO称醛基，是醛的官能团 ——羰基碳原子连有两个烃基的化合物称酮(ketone)，用 表示。 　是酮的官能团，酮分子中的羰基也称酮基 尚辅网 尚辅网 一、醛和酮的分类和命名 （一）醛和酮的分类 ——据羰基所连烃基不同，分为脂肪族醛、酮，脂环族醛酮和芳香族醛、酮 ——据烃基是否饱和，分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮 ——据分子中所含羰基的数目，分为一元醛、酮和多元醛、酮 ——一元酮中，羰基连接两个相同烃基的称单酮，连接两个不同烃基的称混酮 尚辅网 （二）醛和酮的命名 （1）习惯命名法 简单醛、酮用习惯命名法。醛与醇相似，酮与醚相似 　　　　　　　　　　　　　　　1-羟基环已基甲基甲酮 尚辅网 （2）系统命名法 ——含羰基最长碳链为主链，从靠近羰基一端编号 ——醛基无需标明位次；酮基需标明位置 ——芳香族醛、酮：将芳基看作取代基，脂肪碳链作为主链 　　　CH3COCH2COCH3　　2,4戊二酮 尚辅网 二、醛和酮的制法 （一）醇脱氢或氧化　伯醇脱氢或氧化生成醛，仲醇生成酮（第六节“四”）复习P468（五）氧化与脱氢 ●概况　醇中?﹣氢原子较活泼，易被氧化(氧化剂：高锰酸钾+硫酸，或重铬酸钾+硫酸)或脱氢生成羰基化合物 ●氧化规律 ——伯醇氧化成醛，醛易被继续氧化成羧酸；仲醇氧化成酮 ——叔醇无?﹣氢原子，碱性条件不易氧化，酸性（例：硝酸）条件脱水成烯烃，然后氧化断链生成小分子化合物 尚辅网 ●脱氢规律 ——伯醇和仲醇可催化（蒸气通过高温的铜或铜铬催化剂）脱氢成醛和酮（催化氢化逆过程） ——叔醇无?﹣氢原子，不能脱氢，只能脱水成烯烃 ——通入空气，氢与氧成水，反应由吸热变为放热，可进行到底 尚辅网 （二）炔烃水合法（第二节“四”） 复习P438　5.与水的加成　●炔烃加成及构造异构 ??条件　硫酸汞的硫酸溶液作催化剂，生成中间产物烯醇（羟基与双键碳原子直接相连），它很快重排成醛或酮 ? ? ? ??互变异构　烯醇式不稳定，易重排为酮式——称烯醇式和酮式的互变异构(interconversion isomery)，是构造异构的一种特殊形式 尚辅网 （三）芳烃的酰基化反应（第三节“四”） 复习P448（4）傅瑞德尔﹣克拉夫茨反应 在路易斯酸催化下，芳烃与烷基化试剂和酰基化试剂反应生成烷基苯和芳酮，称傅瑞德尔﹣克拉夫茨反应，简称傅﹣克反应。常用催化剂：无水AlCl3(活性最大)、FeCl3、BF3、H2SO4；常用的酰基化试剂：酰卤和酸酐 尚辅网 （四）羰基合成 ●原理　在八羰基二钴[Co(CO)4]2催化下，?﹣烯烃与一氧化碳和氢气生成比烯烃多一个碳原子的醛，称羰基合成(carbonyl synthesis) ●说明　主要产物正构醛催化加氢可得伯醇，是工业生产低级伯醇的重要方法。缺点是对设备要求较高 尚辅网 （五）补充一：复习P432　（3）催化氧化 ●烯烃的?﹣氢在一定温度和压力下，可以催化氧化生成醛或腈 ? 这是目前工业上生产丙烯醛和丙烯腈的主要方法。丙烯醛和丙烯腈是重要的有机合成中间体，这些分子中具有碳碳双键，可作为单体进行聚合，得到不同性质和用途的高聚物 尚辅网 （六）补充二：同碳二氯化物水解　 ●原理　在酸或碱的催化下，同碳二卤化物水解生成醛或酮，可制备芳醛和芳酮 ●说明　脂肪族同碳二卤化物较难得到，而芳环侧链上的?－氢容易被氯化，故此法主要是芳香族醛、酮的制法 尚辅网 （七）补充三：羧酸衍生物还原　 酰氯及酯等羧酸衍生物可控制还原成相应的醛。是实验室中制取醛的重要方法 （八）补充四：芳烃的氧化　 乙苯用空气在硬脂酸钴加热催化下可氧化得苯乙酮。是工业上生产苯乙酮的重要方法 尚辅网 三、醛和酮的物理性质（自学） ?状态　常温，甲醛是气体，12个碳以下脂肪醛、酮是液体，高级脂肪醛、酮和芳香酮多为固体 ?气味　低级醛有强烈刺激气味（家俱），某些高中级醛、酮（C8~C12）有花果香味，用于香料工业 ?沸点　比相近烃及醚高，比醇低。原因：醛、酮有极性，分子间不能形成氢键　　　相对分子质量　　沸点/℃ 　　　　甲醇　　　　　32　　　　　　65 　　　　甲醛　　　　　30　　　　　－21 　　　　乙烷　　　　　30　　　　　－89 ?溶解性　羰基能与水形成氢键，低级醛、酮可溶于水，芳香醛、酮不溶于水，多数醛、酮溶于有机溶剂。丙酮是很好的溶剂 尚辅网 四、醛和酮的化学性质 ●概况 ——醛和酮均含强极性基团羰基：C＝O，化学性质相似；醛比酮活泼 ——醛和酮