工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 第二章 原子结构和元素周期律.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 （1）屏蔽效应和屏蔽常数 2、屏蔽效应及有效核电荷数 ?屏蔽效应：多电子原子中其余电子抵消核电荷对指定电子的作用。 ?屏蔽常数?：反映其余电子抵消核电荷能力强弱的经验常数。 多电子原子结构复杂。先比较中性氦原子与氦离子： 由于He原子的两个电子相互排斥，相当于一个电子对另一个电子产生了电荷屏蔽，削弱了核电荷对该电子的的吸引力，意味着He原子的核电荷Z(=2)被Z*(=2-σ)代替； He+为单电子类氢系统，其能量公式与结果为： 而实验表明从He原子中移走一个电子需要的能量为3.939×l0-18J 尚辅网 （1）屏蔽效应和屏蔽常数 2、屏蔽效应及有效核电荷数 ?屏蔽效应：多电子原子中其余电子抵消核电荷对指定电子的作用。 ?屏蔽常数?：反映其余电子抵消核电荷能力强弱的经验常数。 ?屏蔽常数?的近似计算规则： ①写出原子的电子分布式； ②将原子中的电子按如下分组： 1s；2s,2p；3s,3p；3d；4s,4p；4d；4f；5s,5p；5d… ③内层电子对指定电子的屏蔽常数?数值规定如下： a、位于被屏蔽电子右边各组的电子，对被屏蔽电子的?＝0 一般来说，内层电子对外层电子的屏蔽作用大。 b、1s轨道上的2个电子相互间?=0.3，其他同一轨道上其余电子被屏蔽电子的?=0.35 ； 尚辅网 c、(n-1)层轨道上每一个电子对被屏蔽的ns或np电子的?=0.85，(n-2)层轨道及其以内的每一个电子对n轨道电子的?=1.0； d、被屏蔽电子为nd或nf时，则位于它左边的每一个电子对它的 ? =1.0。 ④将原子中其余电子对被屏蔽电子的屏蔽常数求和：??，即得其余电子对指定电子总的屏蔽常数??。例题 ?结论：在核电荷为Z的主量子数相同的条件下，屏蔽常数?越大，有效核电荷Z*越小，核对该电子的吸引力就越小，因此该层的电子的能量就越高。 3、钻穿效应 钻穿效应：由于电子钻穿而引起能量发生变化的现象。 ?结果：降低了其他电子对它的屏蔽作用，起到了增加有效核电荷，降低轨道能量的作用。电子钻穿得愈靠近核，其能量愈低。钻穿效应能很好地解释能级交错现象。 尚辅网 3、钻穿效应 钻穿效应：由于电子钻穿而引起能量发生变化的现象。 ?结果：降低了其他电子对它的屏蔽作用，起到了增加有效核电荷，降低轨道能量的作用。电子钻穿得愈靠近核，其能量愈低。钻穿效应能很好地解释能级交错现象。 在原子核附近出现的概率较大的电子，可更多地避免其余电子的屏蔽，受到核的较强的吸引而更靠近核，这种进入原子内部空间的作用叫做钻穿效应。 钻穿作用与原子轨道的径向分布函数有关。l愈小的轨道径向分布函数的个数愈多，第一个峰钻得愈深，离核愈近。 尚辅网 1、核外电子分布的三个原则 二、多电子原子核外电子的分布及周期律 （l）能量最低原理（lowest energy principle） ?核外电子总是分布到能量最低的轨道。 （2）泡利不相容原理（exclusion principle）—有三种表达形式 ?在同一个原子内没有四个量子数完全相同的电子； ?同一个原子中没有运动状态完全相同的电子； ?任何一个原子轨道最多能容纳两个电子，且两电子自旋方向相反 以四个量子数作不同的合理组合，可算出电子主层、亚层的轨道数和电子数的最大容量。例题 尚辅网 ?在同一亚层的各个轨道(等价轨道)上，电子将尽可能以自旋平行的方向分占不同的轨道。 （3）洪特规则（Hunds rule ） ?洪特规则的特例 等价轨道全充满（p6，d10，f14）、半满（p3，d5， f7）或全空状态是比较稳定的。 例如：N：2s22p3 尚辅网 2、 基态原子中电子分布 ?原子的电子结构分布式： 表示原子的电子层结构的式子，简称电子分布式。 ?书写基态原子的电子结构分布式的简要步骤： （1）写出原子轨道能级顺序1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p……； （2）按上述三原则在每个轨道上排布电子，直至原子核外的电子全部排完。 （3）将相同主量子数的各亚层按s,p,d的顺序整理得。 ?原子实：原子中除去最高能级组以外的原子实体，常用稀有气体元素符号加方括号来表示。如[Ar] 等 如 35Br的电子分布式写成[Ar]3d104s24p5，26Fe原子电子分布式写成[Ar]3d64s2，29Cu可写成[Ar] 3d104s1 而不是[Ar] 3d94s2 等。 尚辅网 例1 练习： 例2 写出溴原子的电子分