工科化学14章31 33.ppt

尚辅网 尚辅网 尚辅网 第三节　硫化物(sulfide) 一、硫化物概述 ●定义　硫与电负性比它小的元素形成的二元化合物 ●存在（自学） 　硫化物矿约200余种。有辉铜矿Cu2S、辉锑矿Sb2S3、辉钼矿MoS2、闪锌矿ZnS、方铅矿PbS、辰砂HgS、黄铁矿FeS2、雄黄As4S4、雌黄As2S3、辉铋矿Bi2S3、黄铜矿CuFeS2、斑铜矿 Cu5FeS4，无碱金属、碱土金属（Be除外）硫化物矿 ●晶型和熔、沸点（自学） ——非金属硫化物　以共价键结合，多为分子晶体，熔、沸点低，常温为气体或液体，如CS2。有的如SiS2，为混合型晶体，熔点较高 尚辅网 ——IA、IIA（Be除外）硫化物　离子晶体，熔、沸点较高 ——其他金属硫化物　键型和晶型较复杂 ●与氧化物比较 ——概况　S2-比O2-半径大，变形性强，极化使金属离子与S2-间键极性减弱，尤其是极化力和变形性都很大的金属离子，其硫化物主要是共价键 ——后果　同一元素的硫化物比氧化物稳定性差，溶解度小，颜色深，熔、沸点低。如Al2O3呈白色，熔点2318 K；Al2S3呈黄色，熔点 1373 K。常利用硫化物的特征颜色鉴别多种金属离子 尚辅网 二、硫化物的溶解性　定性分析有用 （一）易溶于水的硫化物 ——IA族和铵　易溶于水，且与水强烈作用，溶液呈碱性 NaS + H2O ==== 2Na+ + HS- + OH- ——IIA族除BeS不溶外，其他硫化物微溶，且与水作用生成氢氧化物和硫氢化物 2CaS + 2H2O ===== Ca(HS)2 + Ca(OH)2 （二）不溶于水而溶于稀盐酸的硫化物 有Fe，Mn，Co，Ni，Al，Cr，Zn，Be，Ti，Ga，Zr，如 FeS + 2HCl === FeCl2 + H2S? 尚辅网 （三）难溶于水和稀盐酸，能溶于浓盐酸的硫化物 CdS+4HCl（浓）==== H2[CdCl4] + H2S? SnS2+6HCl（浓）==== H2[SnCl6] + 2H2S? （四）只溶于氧化性酸的硫化物 如CuS 3CuS + 8HNO3 ==== 3Cu(NO3)2 + 3S? + 2NO? + 4H2O （五）只溶于王水的硫化物 如 HgS 3HgS + 12HCl + 2HNO3 ==== 3H2[HgCl4] + 3S? + 2NO? + 4H2O 王水(aqua regia)：3体积浓HCl酸和1体积浓HNO3酸的混合物。HgS的Ksp = 4?10-53数值太小，在王水氧化和配合双重作用，才溶解 尚辅网 ●说明（自学） ——一些难溶于水和稀酸的酸性硫化物，可与Na2S或(NH4)2S碱性硫化物反应，生成溶于水的硫代酸盐（似酸、碱性氧化物反应），如 As2S5 + 3Na2S ==== 2Na3AsS4 （硫代砷酸钠） As2S3 + 3Na2S ==== 2Na3AsS3 （硫代亚砷酸钠） SnS2 + Na2S ==== Na2SnS3 （硫代锡酸钠） Sb2S3 + 3Na2S ==== 2Na3SbS3 （硫代亚锑酸钠） ——硫代酸盐　硫代替含氧酸中氧形成的盐，不稳定，可与水反应 2Na3AsS3 + 6H2O ==== 2H3AsS3 + 6NaOH +） 2H3AsS3 ==== 3H2S? + As2S3? 2Na3AsS3 + 6H2O ==== 3H2S? + As2S3? + 6NaOH 加酸，平衡右移 尚辅网 ●结论　易溶于水硫化物的元素位于周期表左部；不溶于水，溶于稀酸的硫化物位于周期表中部；溶于氧化性酸中的硫化物，其元素位于周期表右下部 ? 难 溶 于 水 易溶于水 溶于稀HCl 难 溶 于 稀 酸 ? 0.3mol?dm-3 溶于浓HCl 溶于HNO3 溶于王水 (NH4)2S MgS (白) (白) Al2S3 MnS (白) (浅红) SnS Sb2S3 (褐) (黄红) CuS As2S3 (黑) (浅黄) HgS (黑) Na2S CaS (白) (白) Cr2S3 ZnS (白) (白) SnS2 Sb2S5 (黄) (橘红) Cu2S As2