橡胶制品中N-亚硝胺试验室研究的论文.pdfVIP

2007年第四届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会 橡胶制品中N一亚硝胺试验室研究 范山鹰，李淑娟 (北京橡胶工业研究设计院，北京100039) 摘要：本文对橡胶制品中N一亚硝胺检测和产生进行了初步研究，分别对橡胶原材料、硫化胶和 橡胶制品采用气相色谱／热能分析仪进行了N一亚硝胺物质的测定，实验结果表明：橡胶原材料中未 检出亚硝胺，但在硫化胶和橡胶制品中均检出了亚硝胺物质。 关键词：橡胶原材料；硫化胶；橡胶制品；N一亚硝胺；热能分析仪 N一亚硝胺是具有一N—N=0官能团物质的总称，大量的动物试验表明，它们在人体内 可能会将DNA烷基化，最终诱发癌症，其致癌性已经被公认。亚硝胺不仅通过呼吸道，消化 道等进入人体，也可以通过皮肤的吸收进入体内诱发癌症[1-6】。橡胶制品在硫化过程中，以仲 胺(如吗啉、二异丙胺等)为基础的硫化促进剂和硫黄给予体分解后会给出仲胺，并与空气中或 配合剂中的氮氧化物NOX在酸性条件生成稳定的N一亚硝胺。李克，俞顺章曾研究“亚硝胺 暴露剂量、时问与肺癌效应关系和致癌多阶段模型的探讨”【_”，目的是分析所选橡胶工人队列 中亚硝胺暴露及其有关时间变量的肺癌危险度，结果表明肺癌危险度随亚硝胺暴露年数增加 而稳定升高。由此可见亚硝胺致癌性对人体健康的危害是特别严重的，必须引起各相关部门 的重视。 本文对橡胶原材料和硫化胶及橡胶制品进行了溶剂抽出物中N一亚硝胺的测定，结果发 现，在原材料中无N一亚硝胺检出，但在硫化胶中却检出N一亚硝胺，橡胶制品中也检出有N 一亚硝胺。本文因实验条件限制，只能在现有的9种已有N一亚硝胺标样比对情况下，半定性 是否检出有N一亚硝胺物质，没能定性和定量检出N一亚硝胺物质的种类和含量。但实验结 果说明N一亚硝胺的产生主要存在于橡胶硫化过程中，并以本文抛砖引玉，希望引起同行们对 橡胶制品中N一亚硝胺测定及产生机理研究的重视。 1 实验方法 1．1样品中N一亚硝胺的提取 选用适当的溶剂将硫化胶及橡胶制品中的有机物抽提出来。 1．2 N一亚硝胺测定 将样品的溶剂抽出物采用气相色谱，热能分析仪(GC／TEA)测定。 2结果与讨论 2．1气相色谱一热能分析仪法测定N一亚硝胺原理 热能分析仪是为检测亚硝胺和硝基类化合物而特别设计制造的，能检测出多种N一亚硝 ·114· 2007年第四届全国橡胶助剂生产和应用技术研讨会 亚硝胺(NEPhA)等。热能分析仪结合气相色谱仪对亚硝胺进行分析，具有高选择性和高灵敏 度的特点，适用于亚硝胺的定性、定量分析。 工作原理[21为用气相色谱对含有亚硝胺的混合物进行分离，再由载气把物质送入接触热 的二氧化氮迅速衰退，返回到基态，在衰退过程中发射出近红外线(600mn)，射线通过敏感的 光电倍增管进行检测。 图1为橡胶制品中常见的N一亚硝胺物质的标样GC／TEA色谱图。 图1常见9种N一亚硝胺物质的标样GC／TEA色谱图 N一亚硝胺标样进行讨论。 2．2原材料N一亚硝胺的检测 选取天然标胶、丁苯橡胶、氨基甲酸盐类促进剂Ez、次磺酰胺类促进剂NS，进行N一亚硝 胺测定，实验结果如图2中(a)(b)(c)(d)。 结果表明：天然标胶、促进剂Ez、Ns均无已有9种N一亚硝胺标样物质中的N一亚硝胺 检出，说明这些原材料本身无这9种N一亚硝胺存在。而丁苯橡胶中在保留时间4．2，14．7和 20．0min有较小的峰出现，说明有这9种中的3种N一亚硝胺物质检出。 2007年第四届全国橡胶助荆生产和应用技术研讨会 (a)天然标胶 (b)丁苯橡胶 (c)促进剂NS (d)促进剂Ez 图2 橡胶原材料N一亚硝胺测定GC／TEA谱图 3 硫化橡胶中N一亚硝胺的检测 3．1不同促进剂对硫化胶中N一亚硝胺的影响 选取相同生胶，不同促进剂，按表1中配方制成硫化胶，进行溶剂抽出，检测抽出物中N一 亚硝胺物质。实验结果见图3。 表1相同生胶不同促进剂硫化胶配方