双组分环氧树脂体系化学流变特性研究.pdfVIP

张明，等：双组分环氧树脂体系化学流变特性的研究 255 双组分环氧树脂体系化学流变特性的研究 张明安学锋唐邦铭益小苏 (北京航空材科研究院，北京100095) 摘要在基本的DSC熟分析实验和粘虞实验的基础上，采用6参数鼠阿累尼鸟斯方程研究了双蛆分环氧树脂 体系的化学流变特性。通过对原始数据的三挺线性拟旮获得了模型参数。并建立了相应的化学流变模型，模型与实 验结果具有良好的一致性。模型揭示了树脂体系在不同工艺条件(r，#)下的粘度变化规律，将此模型添加到前期绘 制的1．耵田中便获得了1TT一田田，谊图为进一步优化工艺，理解复合材料加工过程中的流动行为提供了更直观的 手段。 关键词环氧树脂化学流变ⅡT一可 固化动力学模型和粘度模型是复合材料制造过 Thermal InstrumentsIne．： Analysis＆Rheology 程模拟的关键问题…。固化动力学模型的建立一 流变仪：Gemini200型，BohllnInslruments公 般通过DSC等设备监测固化反应的热过程确定固 司。 1．3测试内容 化度(a)和温度一时间(r，t)之间的关系。这部分 研究已在前期的工作中完成并汇总成Time—Tem-使用DSC分析仪取3—8mg新鲜树脂，以1℃／ perature—Transition(11T)图”4J。粘度模型描述了 mln的升温速率由一50。C升至300℃。实验前分别 复合材料制造过程中基体树脂的流动特性，因热固 m【／ 性树脂粘度的变化和固化反应过程有关，也是(r， 和能量轴。实验采用氮气保护，气流量为50 1)的函数，这就建立了粘度模型和动力学模型之间 mino ． 的联系，为n-r一，)图的绘制提供了理论依据。常 使用流变仪用平板夹具采用控制应力模式，应 用的粘度模型是唯象的化学流变模型”41，但传统 力为lOP8，频率为1．0Hz的单频，两平板之同的间 的双Arrhenius四参数化学流变模型更适合于对低 隙为1000岬。试验时先装卡好夹具，并在上下模 粘度的传递模塑树脂粘度(曰≤1．0Pa·8)的模拟， 板上包裹聚四氟乙烯布防止夹具污染，然后将待测 当粘度较高时则有较大的偏差。笔者在基本的DSC 树脂均匀涂覆在下平板上，设置好板间距，待仪器按 热分析实验和粘度实验的基础上，采用改进的双 预设应力加载后刮除多余树脂，便可按程序开始进 行实验。 Arrhenins方程研究了双组分环氧树脂体系从初始 至凝胶点附近(竹一lO．0Pa·s)范围内的化学流变2结果与分析 特性，给出了6参数的化学流变模型，并将该模型添 2．1理论分析 加到前期绘制的7rrr图中形成ⅡT一，I图，为进一 步优化工艺，理解复合材料加工过程中的流动行为 提供了更直观的手段。 Thefiault【1”等都认为B一阶段环氧树脂的相对粘度 1材料及试验 特性符合双Arrhenius粘度方程，其相对粘度方程如 1．1试验材料 下： 将带有官能团的双酚A二缩水甘油醚(DGE- 卫=exp(Kt) (1) BA)及四官能度的二苯基甲烷四缩水甘油胺(TGM— 1|IO 一’ DA)及固化剂二氨基二苯基砜(DDS)按预定的质量其中，仉为树脂在t时刻的粘度，吼为树脂在初始时 比在四氢呋喃溶剂中进行混合后，抽真空72h至