第二章 红外吸收光谱法二节.pptVIP

IR应用: 1．可以确定化合物的类别（芳香类） 2．确定官能团 3．推测分子结构（简单化合物） 4．定量分析 一、红外光与红外光谱 1、红外光的三个区域 （1）近红外区(泛频区) （2）中红外区（基本转动——振动区）：波长 2.5～25μm，即4000～400cm-1,它主要由分子的 振动能级并伴随转动能级跃迁引起，中红外区是 应用最多的区域。 （3）远红外区（转动区) 2、IR的产生与定义 2.1 E分子 = E振 + E转 2.２红外光谱(IR) 红外线引起分子振动能级的跃迁,所形成的光谱叫红外光谱(IR) 外-可见吸收光谱：由于分 分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生吸收光谱叫UV 4、IR谱的表示方法 4.1红外光谱的表示方法： A 用T％～λ（μm）的，此称波长等距法 　　T—为透光率 　　横坐标上栏或下栏是波长（μm） B 目前常用的是T%—σ曲线，即波数等距法 　　σ—波数 　　横坐标下栏或上栏为波数（cm-1） 图中的“谷”是光谱吸收峰。 峰强：vs-很强,s-强，m-中强,w—弱 ,vw-很弱,sh-肩峰,b-宽峰。 在IR谱中谱带的位置，以波长（λ）和频率（ ?）表示，常用的是用波数（σ）来表示 二、分子的振动能级基频跃迁与峰位 （一）双原子分子的振动——谐振子振（←→） 1、谐振子： 2、非谐振子 　　Hoocke 和　Newton定律 振动频率（波数）=[1/（2πC）](K/μ) ? K—力常数(N.cm-1)： 将化学键两端的两原子由平衡位置拉长1Ao后的恢复力称K。 单、双、叁键的ｋ分别约为5,10,15，ｋ越大，键越强。 μ—折合质量，μ=(MA. MB)/( MA+MB), MA和MB分别为键两端原子的质量。 基频峰:从基态跃迁到第一激发态时引起的吸收峰. 峰强 倍频峰:从基态跃迁到第二激发态时引起的吸收峰. 峰弱 （二）多原子分子的振动类型和振动自由度 1、基本振动类型 伸缩振动ν 弯曲振动δ 2、振动自由度与峰数 把多原子的复杂振动分解为许多简单的基本振动, 这些基本振动数目称为分子的振动自由度（简称 分子自由度） （1）线性分子振动自由度为3N－5。 H2O = 3×3 – 6 = 3 （2）非线性的为3N－6，N原子个数，振动自由度越大，吸收峰越多。 CO2 = 3×3 – 5 = 4  （1）有的振动不发生瞬间偶极矩变化，不会引起红外吸收。这种振动称为红外非活性振动 例二氧化碳对称伸缩振动νS （2）频率完全相同的振动，彼此发生简并例二氧化碳 （3）强宽峰复盖弱窄峰。 （4）有的峰落在红外区（4000～650cm-1）之外。 （5）吸收弱，检测不出来。 三、分子的偶极矩与峰强 1用百分透光率（T）表示峰强 T% = （I / I0 ）*100 % 故 T%越大，吸收峰越强 I—透过光的强度，I0—入射光的强度。 2用百分吸收率表示峰强 百分吸收率=（100-T） % 3 用吸光度A表示峰强P49 4 用红外光谱的绝对峰强可用摩尔吸光系数εa表示。 εa =[1/（C×L）]lg（T 0/ T） εa 100时，示峰带很强，用vs表示。 εa =20～100时，为强峰，用s表示。 εa =10～20时，为中强峰，用m表示。 εa 1时，为弱峰，用w表示。 （二）决定峰强的因素（两大类） 1、振动过程中偶极矩的变化 红外光谱峰强与偶极矩平方成正比 （1）原子的电负性：化学键两端连接的原子，电负性差越大（即极性越大），引起的吸收峰也越强。例：C=O C=C，OH C-H （2）振动形式：振动形式不同对分子电荷分布影响不同,故吸收强度不同。νasνs , νδ （3）分子的对称性：结构对称分子, 偶极矩始终为零。无吸收峰。二氧化碳对称伸缩振动 四、影响峰位、峰强的其它因素 影响因素（内部和外部） （一）内部因素 1、电子效应（electronic effect） 因为羰基的键力常数大（相对单键），所以羰基的振动频率高。 如果结构上的变化如下图所示，即双键朝单键方向变，羰基的振动频率下降。 （1）诱导效应（inductive effect，I效应） A.因引入电负性不同的基团而使键的极性发生变化的效应称诱导效应。 吸电子基团的诱导效应（-I）使特征频率增高（K↑） 供电诱导效应（+I）使特征频率降低（K↓） （2）共轭效应（conjugative effect，+C） 分子中形成大π键所引起的效应，其结果是使电子云密度平均化，双