铁氧化物催化氧化SO2研究.pdfVIP

第三届全国环境化学学术大会论文集 C-02 铁氧化物催化氧化 SO2 的研究 王晓 尹勇 陈建民 复旦大学环境科学与工程系大气化学研究中心, 上海，200433 关键词: 原位红外漫反射光谱，二氧化硫，铁氧化物 分 类：大气污染及控制 1 引言 在化工生产过程中, 废气二氧化硫的去除一直是一个较难解决的工艺, 虽然很多金属及 其氧化物都具有一定的表面吸附氧和释放氧的能力, 都能充当氧化反应催化剂, 但是如果金 属本身有可变价态, 则它的催化能力会有明显加强. 研究表明, Fe2O3 有很强的催化能力, 能 通过降低活化能, 促进更多的亚硫酸盐转化为硫酸盐. 但自然存在的氧化铁种类多样, 不同 的氧化铁之间理化性质的区别可能对其催化性能和转化能力有巨大影响, 但这方面的研究 尚未见报道. 本研究考察了 5 种自然界中丰度最大的铁氧化物催化氧化 SO2 的能力, 用 DRIFTS 的方 法原位监测反应的进行, 观察反应的产物. 从而比较反应性能. 其结果对深入认识铁氧化物 对大气酸性气体的催化氧化过程和性能具有重要的意义. 2 实验 2.1 采样样品与试剂 使用强迫水解法配置各铁氧化物, 经成化后于 373 K 真空干燥 6 h 而得. 2.2 分析方法 DRIFTS 原位监测复相反应: 运用 DRIFTS 技术对表面反应过程进行了原位监测. 研磨后的 样品置于红外漫反射附件的样品池中. 反应前, 以 123 mL/min 的流速向体系冲入Ar 气, 驱 赶样品池及管道内存在的空气；待空气基本除净后, 以Ar 为载气, 将反应气 O2(0.21 (φ))和 -6 SO2 (1 ×10 (φ)标准气体带入样品池与样品进行反应. 红外光谱监测反应进行, 测量参数为: 扫描范围 4000~650 cm-1 ；分辨率 4 cm-1 ；扫描次数 64 次. 固体比表面积测定: BET 法, ASAP 2010 型比表面仪, H2 为载气, 液氮吸附, 热导池检测, 样品活化温度为 573 K. 氧化铁晶体结 构测定: 采用X 射线衍射法, 实验使用Rigaku D/MAX- Ⅱ型X 射线衍射仪, X 射线源为Cu Kα, 管压 40 kV, 管电流 80 mA, 扫描速率 4 °/min, 扫描范围 10º ~85º. 表面形貌观测: 使用 Cambridge 250 MK3 扫描电镜, 工作电压为 20 kV. 3 结果与讨论 3.1 SO2 在各氧化物表面吸附氧化的 DRIFTS 原位研究 与传统的 FTIR 相比, DRIFTS 的优势体现在它能原位监测氧化物表面的实时变化. 本研 究发现, 反应后除 β-FeO(OH)表面未观察到明显的产物生成, 其余氧化铁表面都不同程度的 发现 SO32- 和 SO42-, 并且伴随着这些新物种生成发现 OH 振动峰呈负增长, 说明可能羟基峰 参与了反应, 形成 SO32-和 SO42- 的产物. 由于该现象在其他铁氧化物中普遍存在, 故在此仅 以α-Fe O 为例来说明. 图 1 和 2 所示为通入 SO 2 、3、5、7、15、20 、25 、30、40 、50、 2 3 2 Ⅲ-3 第三届全国环境化学学术大会论文集