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天然石墨／树脂复合材料双极板的研究 陈惠刘洪波李建新杨丽 (湖南大学材料科学与工程学院长沙410082) 摘要：本文采用模压热固化二步法，以天然鳞片石墨作导电骨料、’炭黑为添 加荆和自制氨酚醛树脂为粘结剂制备燃料电池用天然石墨／树脂复合材料双 极板。系统考察了树脂含量、溶剂比、炭黑含量、成型压力以及固化温度等 因素对复合材料双极板性能的影响。结果表明，随着石墨含量、模压压力、 热固化温度的增加，双极板的电导率增加，但双极板的抗折强度随着石墨含 量、热固化温度的增加而减小。制备天然石墨／树脂复合材料双极板的最佳条 件为：氨酚醛树脂含量力15—20wt％，炭黑含量为4—5∥穰，溶剂比为1．O， 成型压力为8—10MPa，固化温度为160一180℃． 关键词：燃料电池双极板复合材料天然石墨氨酚醛树脂 1．前言 燃料电池是一种高效的绿色发电装置，有利于解决人类节能和环保两大难题。其中， 质子交换膜燃料电池(PEMFC)以其高效节能、工作稳定、冷启动时间短等优点…。在上世 纪末得剑了迅速的发展，特别是在车载驱动电源、便携式电源和家庭J1j电等方面有着广 阔的应用前景㈨。 燃料电池单体重叠时，相互隔开的隔板称为双极板。它可以隔绝电池间气体串通， 分隔燃料与氧气，收集电流，支撑膜电极。因此，双极板应具有如下功能和特点：(1)能 有效分布反应气体；(2)高的耐电化学腐蚀性能；(3)高的导电和导热性能；(4)高的阻气 性能：(5)较低的密度；(6)一定的机械性能：(7)生产加工成本低。鉴于上述要求，在双 极板的设计过程中。材质的选择非常重要。目前PEMFC双极板主要有金属板、石墨板和 复合板三种，各有优缺点‘31。其中，复合材料双极板是以石墨为基材、树脂为粘结荆， 通过模压或注塑一次成型制备的，可以降低双极板成本，并且提高石墨材料的阻气性。 虽然石墨／树脂复合材料的电导率较纯石墨材料低，但是完全能满足PEMFC的要求。各个 发达国家对这种双极板的研究都很感兴趣H{1。 本研究以天然鳞片石墨作导电骨料、炭黑为添加剂、改性热I司树脂聚合为粘结剂， 采用模压热固化二步法制备燃料电池用石墨／聚合物复合材料双极板。系统地考察了树脂 含量、炭黑含量、溶剂比以及成型压力等因素对复合材料性能的影响，通过工艺条件优 化制备了同时具有高导电率和高抗折强度的石墨／聚合物复合材料双极板。 2．实验 2．1主要原料 天然鳞片石墨(碳含量为99．9％)，炭黑，粘结剂(实验室自制氨酚醛树脂)。 2．2样品的制备 按设计的比例和一定的方式将导电骨料(石墨)、添加剂(炭黑)和粘结剂(氨酚 醛树脂)混合均匀，然后将混合物放入模具中在室温和恒定的压力及保压时间F压制成 型，再按一定的升温制度进行吲化处理，冷却后即得所制备的样品。 ．161． 2．3性能的测定 和三点弯曲法测定各试样的抗折强度，跨距为40mm，冲头的运动速度为1．0mm／min。试 样断口的形貌采川JSM．6700F型扫描电镜观察。采刚SX1934型数字式四探针测试仪测定 各试样的体积密度、电导率。 3．结果与讨论 3．1粘结剂含量对双极板性能的影响 在成型压力10MPa，炭黑含量5％，溶剂比为l时，考察了粘结剂含量对双极板性能 的影响，所得结果如图l、2所示。从图1可以看出，随着树脂含量的增加，复合材料双 极板的体积密度先增大后减小。当树脂含量较低时，树脂主要覆盖在石墨颗粒表面和填 充在石墨颗粒间的孔隙中，因而复合材料双极板的体积密度增大；继续增火树脂含量时， 由于树脂吲化后的真密度小于纯石墨的真密度，因此复合材料双极板的体积密度不断下 降。从图2可以看出，复合材料双极板的抗折强度随树脂含量的增大而增火。这显然是 在所讨论的树脂含量范围内，树脂含量越高，石墨表面被树脂包覆得越充分，结合强度 越大所造成的。氨酚醛树脂是一种绝缘材料，其l州化后在石墨颗粒问形成三维的不导电 绝缘层，树脂含量越多，导电填料含量相应减少，因此石墨／树脂复合材料双极板的电导 率随树脂含量的提高而显著+卜．降。 图1粘结剂含量对复合材料双极板 体积密度的影响