含硅过渡金属三元环开环反应理论的研究.pdfVIP

Y882632 摘要 近年来，过渡金属在工业合成上的广泛应用，如过渡金属和不饱和硅配 位得到的化合物在有机硅催化反应中是重要的中间体。对硅金属小环化合物 的研究已经备受关注，尤其是由硅和过渡金属所组成的三元环化合物，由于 其分子结构张力，特殊的成键模式，及反应的新奇性更是引起了人们的高度 重视。 目前，人们已经认识到由硅和过渡金属组成的三元环状化合物在催化 反应中的作用，并在实验上对该类化合物进行了制备和性质研究：但是，对 于该类化合物与含有极性键E．H(E=O、N、S和P)的化合物，如H20、 MeOH、NHEt2等开环反应的研究却很少。尤其是对于该类反应机理的理论 研究，目前我们还没有发现。因此，对于含硅过渡金属三元环状化合物的理 论研究将会是一个很有研究价值且具有指导意义的课题。 本文分别研究了由si和过渡金属如Fe、Ir、Mo及其它杂原子组成的三 元环化合物和甲醇反应的机理、成键特征等。从实验上我们知道这类含硅和 过渡金属的三元环化合物和甲醇反应存在不同的断键方式。为了找出这类化 合物在发生开环反应时结构参数变化的趋势，我们选择了三个代表性反应， 代表性反应的模型反应机