3-硫代与3-硒代吲哚衍生物的合成及生物活性研究.pdfVIP

第七届全国新农药创制学术交流会论文集 3一硫代和3一硒代吲哚衍生物的合成及生物活性研究 马严明‘。柯少勇‘李忠‘ (a华东理工大学药物化工研究所，上海，200237；b安徽农科院植物保护研究所，合肥，230031) 摘要：本文合成了3一硫代吲哚和3一硒代吲噪衍生物共6个，并比较了他们对小麦胚芽鞘伸长，油菜下 胚轴生长及黄瓜子叶生根的影响．初步研究表明。相比较于吲噪乙酸，吲哚-3-硫(硒)代乙酸乙酯的生 物活性与其相当或略高．在供试浓度下对小麦胚芽鞘伸长，油菜下胚轴生长及黄瓜子叶生根的促进率分别 为31．96，38．73；18．80，20．32；40．0。21．5jc． 吲嗓一3一硫(硒)代乙酸和吲哚-3-硫(硒)代乙腈在 供试浓度下往往表现为植物生长抑制作用． 关键词：3一硫代吲哚；3一硒代吲哚；生物活性 前言 吲哚乙酸是最早发现也是很重要的植物内源生长激素，为了提高农作物生长数量和品质，人们合成了 5一三氯苯甲酸等．硒作为生物必需的微量元素之一，在农药开发中受到越来越重要的关注．含硒农用化 2，4一D-Se，其生物活性得到了明显的提高他1。笔者把硒引入三唑类除草剂时发现其除草活性没明显提高 而生物选择性发生了改变∞1． 因此，笔者认为含硒农用化学品的生物功能表现很大程度上受到硒在生物 体内特殊的代谢和功能途径影响。因此，笔者合成了几个3一硫代和3一硒代吲哚衍生物并比较了它们的植 物生长调节活性，试图为含硒农用化学品的开发提供理论和实践支持，现报道如下． 1实验部分 1．1仪器与药品 MicroMassGCT CA055质谱仪，EI源，70ev；NicoletMagna-IR 5973MassSelective AM一500(500姗z)核磁共振仪；HP6890气相色谱仪；HP 仪。 实验制备及分离过程中所用的试剂均为分析纯或化学纯，购于上海医药集团化学试剂公司。 1．23一硫代吲哚衍生物的合成 1．2．1 3一硫乙腈基-i-氢一吲哚(A1)的合成(SC既淝1) lMI：／KI溶液，滴加结束后继续搅拌直到吲哚完全消失，减压蒸去溶剂后得油状物。N2保护下向此油状 物加1．5N 水洗2次，取有机层无水硫酸钠干燥，悬蒸侯甲苯重洁净得产品O．78克．产率：42％，溶点52℃．文献 52-54℃[4]． 1．2．2 它操作同1．2．1；得到产品0．899，产率38％，无色液体．。H 7．77(m，lH。indole-CH)。7．36(m．2H，indole-CH)，7．23(皿l 145 第七届全国新农药创制学术交流会论文集 -OIl，一)，1．17(t，31t．．c阮)IlIP,MS，EI(2．42e‘)：Gm．抛S计算值l235．0647(it)l试验值：9-35．0667l9-35(52)，148 (100)118(8)89(3)77(6)．IR(KBr)l3330，2995，1712，1439，1269-．1113，1027． 1．2．33一硫乙酸基-1-氢一吲哚(A3)的合成(SCHEME 3)A2(0．249，1ret001)悬浮在1．ONNaon(5m1)溶液中， 6012保温3小时，悬浮体全部溶解，冰浴冷却至0℃，1N Hel调pH值到7，有大量白色固体析出，抽滤， 滤渣干燥后用乙醇重结晶得产品0．15克，产率71％，熔点98-101℃．‘It 埘．-CH2-)；职蟠，EI(2．29e)l (2)，，77(3)iIR(KSr)l3349，3129，9-966，1707，1415，1300。1200． 1．33一硒代吲哚衍生物的合成 1．3．1中间体3一硒腈基-1-氢一吲哚(B1)的合成(SCHEME2) 丙二腈(29，30ret001)溶于5ml 吲哚消失完毕，约3小时。将反应液倒入冰水中并不断搅拌，有黄色固体析出，抽滤，取固体