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由环戊烯制环戊酮的模试研究 由环戊烯制环戊酮的模试研究 周飞 上海石油化工股份有限公司化工研究所上海，200540 摘要s本文在实验室小试数据的基础上，建立了一套由环戊烯和硫酸制各环戊醇和环戊酮模式装置。 环戊烯水合工艺进行了72h连续运转试验，环戊烯的单程转化率可保持在50％以上，环戊醇的选择性 超过95％。环戊醇在反应精馏塔中经过脱氢制得环戊酮产品，纯度98％．该工艺为C5馏份下游产品 的开发提供了技术支撑。 关键词：环戊醇环戊酮环戊烯水合 环戊醇为无色粘稠液体，具有芳香性气味，是一种重要的医药、农药精细化工产品 中间体，主要用于制备溴代环戊烷、氯代环戊烷等、抗菌药、抗过敏药等产品；而环戊 酮同样也是一种重要的精细化工中间体，它是制备新型的香料二氢茉莉酮酸甲酯和白兰 酮及抗焦虑药丁螺环酮等产品的原料。由于它对各种树脂具有很好的溶解性能，在电子 行业作为溶剂得到广泛应用。全世界环戊酮年总产量超过10kt，目前环戊醇和环戊酮的 生产主要以戊二酸为原料，经高温脱羧制得环戊酮，再加氢后得到环戊醇，但由于产生 大量的污染物和受到原料来源的制约，限制了该工艺进一步的发展【1硎。 近年来，由于C5馏份资源丰富，价格低廉，国内外以C5馏份为原料生产环戊醇 和环戊酮的研究得到人们广泛的重视。C5馏分是石脑油蒸汽裂解生产乙烯的副产， 其中的双环戊二烯馏份经解聚、选择性加氢生产环戊烯，进而生产环戊醇和环戊酮具 有污染少和生产成本低的特点。由环戊烯制备环戊醇可以采用间接水合和直接水合两 种工艺，间接水合具有转化率高、选择性好的优势，但硫酸对设备腐蚀严重，需解决 硫酸回收问题。 本文根据环戊醇、环戊酮的市场状况，开发了以硫酸间接法生产环戊醇的工艺技 术和使用改性Raney镍为脱氢催化剂制备环戊酮的工艺技术。 1试验部分 1．1试验原料 环戊烯(99％、vt)：上海昊化化工有限公司生产。 ．．216．． 由环戊烯制环戊酮的模试研究 硫酸(73．5％wt)：上海明东化工有限公司生产。 酮的主要反应为 1．2试验原理I“21 由环烯制备环戊醇和环戊酮的主要反应为 S03H l +H2S04山 。△ t3 2卜 OH 驴O + H2S04 OH O +H2 环戊烯与硫酸酯化生成硫酸环戊酯，然后水解生成环戊醇，酯化反应为放热可逆 反应，因此，较低的反应温度对酯化有利，并可减少副反应。环戊烯在酸作用下易于 生成二聚物，环戊醇在硫酸存在下易生成二环戊醚，所以反应(2)和(4)是主要的 副反应。 1．3分析方法 本方法适用于由环戊烯制备环戊醇和环戊酮的过程样品及产品的组分分析。 环戊烯、环戊醇及环戊酮的定性采用色谱．质谱联用进行分析。定量分析均采用 ．217． 由环戊烯制环戊酮的模试研究 醇及环戊酮与标准谱图完全匹配，确定其分子结构。 1．4工艺流程与说明 根据实验室小试研究确定水合工艺过程见图1。使用75％(wt)的硫酸与环戊烯经 过酯化和水解获得环戊醇粗产品，进过精制获得环戊醇产品，环戊醇在催化剂作用下 脱氢得到环戊酮产品。 图1工艺流程图 1．5数据处理