硫杂杯%5b4%5d-冠-5吩噻嗪稠杂环荧光探针的性质研究.pdfVIP

中国化学会·全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会 15th on CCSoThcNationalConferenceon 7thNmionalConference Chemistry MacrocyclicChemistrythe Supramolecular 硫杂杯【4卜冠．5吩噻嗪稠杂环荧光探针的性质研究 赵江林1，张玲菲l江学凯‘，邓敏1，盥竖”，牟兰1，大和武彦2 (。贵州大学理学院贵州省大环化学与超分子化学重点实验室贵阳550025； 2佐贺大学理工学部应用化学系 日本佐贺840．8502) 摘要：设计合成了一种新型硫杂杯【4】一冠醚衍生物，研究了其对金属离子的荧光性质。结果表明该衍 生物能高选择性识别Fe3+和cr3+。 关键词： 硫杂杯芳烃吩噻嗪荧光探针 荧光探针以其高选择、高灵敏、低检测限响应在多领域有广泛的应用llo】。吩噻嗪是优良的荧光 信号响应基团【4J，杯芳烃为理想的三维平台主体分子【51，将硫杂杯芳烃与吩噻嗪基团结合而成的荧光 探针，通过荧光信号的改变来选择性地识别离子、分子或手性对映体，从而具备光化学传感器的潜 在价值。本文设计合成了一种新型硫杂杯【4】．冠．5吩噻嗪类稠杂环荧光探针l(如图1)。以硫杂杯[4】 芳烃为结构平台，与羟乙基邻苯二甲酰弧胺反应得到硫杂杯[4】芳烃衍生物，再与多甘醇酯作用得到 硫杂杯【4】-冠·5芳烃衍生物，然后肼解得到1，3．氨基乙氧基硫杂杯[4卜冠．5芳烃衍生物，最后与吩噻 嗪醛基衍生物生成席夫碱型杯芳烃荧光探针。探针1的结构由核磁共振、红外光谱以及单晶衍射等 进行了表征。 圈I探针l的结构． 体系中加入20倍的不同金属离子(Fc”，H矿，Cu2+，Li+，Na+， cr3+，Ni2+)的荧光光谱图。 其他离子(除Cu2+外)基本没有响应，如图2。更有趣的是，通过三维荧光测定，探针I加入Fe” 猝灭后的荧光发射波长为482 nm(图3b)，因此 nm(图3a)；而加入C，猝灭后的荧光发射波长为576 探针1可选择性的分别识别Fe3+和Crj+。 Fe”或Cr3+对探针l的荧光及吸收滴定，摩尔比和Job法均推测出金属离子与探针的作用比为2： x10r6 光强度的降低与离子浓度呈线性，检出限分别为1．9 m01．L．1和2．5×10西t001．L”。根据经典的 荧光猝灭理论，单纯的动态猝灭或静态猝灭，以荧光强度对猝灭剂的浓度作图均将得到一条直线。 137 中目化学会·垒鲴第十i月太环化学聋第七居超分子化学学术讨论台 死荆前后的吸收光谱没有发生明显的变{匕．而温度增加．导致荧光猝灭常数相应的增大。因此可初 步推测Fe3+或cr，．对探针1超分子体系的拌灭属于动态拌灭。 罗一 縻 _ 圈3盘属离}对探针1群x的=维荧光光谱圈(8)Fc3+咖一+ 置谢教育郝。喜啤计剐”q目(Z200‰I-52001 X童州省口％夸作q目基空贵助 参考文献 I 1，McCoy,cn；R妇m“％JT．Ⅺ∞，tEC,koL si』％^Em．GIl呲HqM，G峨nl“蟛son，T，HⅡley,A 胁1997．9‘1515一i蛳 2 S，K帅n，R．L鸽J砒：Kim．J J帅BH t，H∞＆CS：Kim。J砒，Y∞．Sm，Lec，JY，Lee，iF