差分吸收光谱技术在线监测污染物排放地温度补偿研究.pdfVIP

有毒化学污染物监测与风险管理技术交流研讨会 差分吸收光谱技术在线监测污染物排放 的温度补偿研究 邵理堂L2，汤光华1，许传龙1，王式民1 (1．东南大学能源与环境学院。江苏南京，210096；2．淮海工学院理学院，江苏违云港，222005) (TelE-marl：shaolit@sohu．com) 摘要：差分吸收光谱(DOAS)技术应用于固定污染源烟气排放监测时，烟气温度对S02、氮氧化 物等污染气体在紫外可见光谱段的差分吸收特性影响较大，为正确测量污染气体浓度，必须对温度的影响 进行修正。本文提出了一种新的温度补偿方法，将20C下烟气中污染气体分压与不同温度下污染气体的分 压之比与温度的对应关系拟合出温度补偿函数，利用此补偿函数分别对差分吸收截面、吸收度以及浓度反 演结果三个参数进行补偿的结果表明，不论对哪一个参数进行补偿，都可以显著提高气体浓度的反演精度， 浓度反演误差可控制在4％以内。 关键词：差分吸收光谱技术，吸收截面，温度影响，温度补偿，在线测量 1引言 我国大气污染的主要来源是燃煤电站锅炉、化工厂、冶金厂和水泥窑炉等固定污染源的燃烧污染物的 排放，针对大气污染现状及污染物排放控制要求，对烟气中的有毒有害气体进行监测不仅对控制和治理污 染是十分必要的，而且可以根据连续监测数据调整燃烧状况以提高燃烧效率。传统的固定污染源污染气体 浓度测量均是采用采样式气体分析的方法。但大量的生产实践表明这种由采样探头、预处理系统和分析仪 器组成的分析系统易于堵塞、系统响应时间较长．难予实现真正的在线测量。20世纪80年代发展起来的 差分吸收光谱(DOAS)技术由于其原理和结构简单、响应速度快、精度高、可实现在线监测等优点而广泛应 用于大气环境监测【l】．由于DOAS技术利用了被测气体的差分吸收特性，它能够很好的避免和消除一些干 扰气体和耪盐颗粒物带来的影晌。．近年来，DOAS技术在固定污染源排放监测上逐发得到了应用【2刁J。． 由于燃煤电站锅炉等固定污染源烟气排放现场环境恶劣，温度变化频繁，污染气体的差分吸收光谱特 性将会发生变化，直接应用IX)AS技术很难准确测量污染气体的浓度。因此，不同的研究者根据各自的实 验数据采取了不同的拟合函数来修正温度对测量结果的影响[2,s-ll】，但这些补偿函数用于对污染气体的实时 在线测量时，其补偿效果均不理想。基于此，本文在详细研究污染气体差分吸收温度特性的基础上，提出 了一种新的温度补偿方法，实验验证表明，该方法能很好的修正温度的影响，具有较高的浓度反演精度。 2DOAS方法的基本原理 如下形式： ，(旯)=Io(2)exp(-L(-oi(2)Ci) (1) l 基金项目：国家自然科学基金资助项I；I：教育部博士点基金资助项lil(20040286038)． 159 有毒化学污染物监测与风险管理技术交流研讨会 仃；(名)为第i种气体在波长五处的吸收截面． 待测气体往往是多种气体的混合物时，实际测量中还会受到水蒸汽的吸收、光学系统的透过率、CCD 响应、颗粒物的Mie散射和吸收以及气体本身引起的Raileigh散射等的影响，为此，利用Lambert-B∞r 定律的加和性将式(1)修改为： ，伉只四=lo(A)exp眨h(允瓦乃G一靠(乃一锄(句】’劭 (2) l (2)式中吼(名，丁，尸)表示依赖于温度和压强的第i种吸收气体在波长A处的吸收截面，￡。(五)和 被测气体对UV-VIS范围的光具有窄带吸收的特性，将吸收截面分成了两部分‘1。2l：随波长快速变化的窄带 吸收截面矿』和随波长缓慢变化的宽带吸收截面瓯，即： 吼=吼+Oa, (3) 以及光强衰减等随波长慢变部分的影响，用Zo(a)表示吸收光谱随波长的