从二氧化钛晶须的制备与应用看材料化学工程的研究.pdfVIP

B001 从二氧化钛晶须的制备和应用看材料化学工程的研究 ∗ 陆小华 ，周雪锋，杨祝红，何明，刘畅 （南京工业大学化学化工学院，江苏省材料化学工程重点实验室，南京，210009） 摘 要 介绍了本课题组按照产品工程的方法，从化学工程的角度开发和研究材料及其应用，根 据光催化处理难降解有毒有机物废水的要求，研究新型功能材料－介孔二氧化钛晶须光催化剂的 大规模、低成本制备和应用，开发出新型的光催化深度氧化反应器。这体现了材料化学工程学科 发展的一个新方向。 关键词 二氧化钛 光催化 化学工程 引 言 化学工程学科经过五十年的发展，创作了巨大的社会财富，极大地推动了人类科学文明 的发展。目前Jams Wei等[1]提出“产品工程”的概念，它是从产品发现到转化为有用产品的 整个过程，主要包括产品的发现、产品的设计、产品的制备和产品的市场开发。产品工程扩 大了化学工程的学科基础，包括了生物，能源，材料等新兴的交叉领域，加快了化学工程学 科的发展。 材料化学工程是产品工程概念的一种延伸和具体化，将化学工程和材料科学有机的结合 起来，具体地说，就是用化学工程的要求制备所需的材料，将材料在化学工程中应用和推广， 而在具体研究中，我们需要更多的范例来验证和诠释新的观点[2] 。近年来，二氧化钛光催化 剂在降解污染物和制备氢气方面表现出优异的性能，成为研究的热点方向[3] 。但是这一先进 技术的应用面临着重要问题：纳米颗粒光催化效率高，但是回收困难，并且成本高，无法大 规模制备和应用。为此，我们设计了以具有纳米结构的多孔二氧化钛晶须作为新型光催化材 料，利用化工易控参数实现二氧化钛晶须的低成本高质量的规模化制备。针对目前二氧化钛 光转化效率低的现状，通过合理的过程设计强化了反应物和光子在反应器中的传递过程，有 效的促进了反应效率的提高。通过二氧化钛晶须的发现、工艺优化、制备和光催化反应器的 研制开发，充分体现材料化学工程的指导作用。 １ 二氧化钛晶须的制备 从化工应用看，制备的二氧化钛晶须必需具备光催化材料活性高（比表面积大，锐钛矿 相结构）、成本低、易大规模合成且容易回收等特点。我们提出的二氧化钛晶须制备方法是 建立在钛酸盐晶须合成的基础上的。钛酸盐晶须的合成首先由钛化合物(如TiO ·nH O)和钾 2 2 化合物（如K CO ）通过高温固相反应生成K Ti O ，然后通过水合工艺，在酸溶液中交换出 2 3 2 4 9 部分或者全部的钾离子，经过二次热处理，可以分别制备得到K Ti O 、K Ti O 、H Ti O 和 2 6 13 2 8 17 2 4 9 TiO2 晶须（统称为钛基晶须）。为了能够大规模的生产，我们对原料的选择、固相反应、离 ∗ 联系人，Email :xhlu@njut.edu.cn Tel : 025,基金项目：国家自然科学基金）; 国家杰出青年科学基金）;江苏省 2003 年环保科技计划项目（2003025 ）;江苏省社会发展基金 （BS2000013 ）;江苏省科委应用基础研究基金项目（BJ98060 ）资助项目 子交换和热处理等过程进行了系统的深入研究。 在原材料中，我们分别对二氧化钛锐钛矿和碳酸钾，TiO ·nH O和碳酸钾进行反应热力 2 2 学计算，从反应自由焓计算结果中发现反应温度和反应前驱体的晶相是主要控制因素， TiO ·nH O作为前驱体有更低的反应温度和更高的反应活性。对两种前驱体热重实验分析比 2 2 较，TiO ·nH O前驱体降低了二钛酸钾的生成温度（200 ℃），而锐钛矿作为前驱体，温度偏 2 2 高（520℃），与热力学分析一致，为二氧化钛的低成本生产提供了条件[4] 。同样，二氧化钛 晶须制备的