尿素生产技术 教学课件 作者 池永庆 编 第三章 尿素的合成.ppt

尚辅网 尚辅网 第三章 尿素的合成 第一节 尿素合成的基本原理 第二节 尿素合成的工艺条件 第一节 尿素合成的基本原理 一、合成尿素的反应机理 工业上尿素的生产都是用液氨与二氧化碳反应直接合成的，总反应式为 2NH3（L）+CO2(g) CO(NH2)2(L)+H2O(L)+Q （3-1） 这是一个体积缩小的、可逆的放热反应。从反应机理研究有很多解释，一般认为合成尿素的反应分为两步进行。 第一步 甲铵的生成：氨与二氧化碳反应，首先生成液体中间产物氨基甲酸铵（简称甲铵）。该反应即使在常温常压下也很容易发生，其化学反应式为： 2NH3（L）+CO2(g) NH4COONH2（L）+ Q1 （3-2） 第二步 甲铵的脱水：甲铵是一种很不稳定的化合物，在一定的条件下分子内可以脱水生成尿素，其脱水反应式为 NH4COONH2（L） CO(NH2)2（L）+H2O（L） - Q2 （3-3） 二、氨基甲酸铵的性质 纯净的甲铵是带有浓烈氨味、无色透明的结晶体，而且很不稳定。在常压下不到60℃的温度就可完全分解为气体氨和二氧化碳。 NH4COONH2 === NH3↑+CO2↑ 1.甲铵的离解压力 所谓甲铵离解压力，是指在一定温度条件下，固体或液体甲铵表面上氨与二氧化碳气相混合物的平衡压力。 甲铵的离解压力随温度升高而急剧增加，用数学表达式如下: logPs=-2748/T + 8.2753 （3-4） 利用固体甲铵离解压力公式采用外推法近似求取液体甲铵的离解压力： lgPL=-2346.58/T+7.2789 （3-5） 图3-1 固体氨基甲酸铵的离解压力与温度的关系图 2.甲铵的熔化温度 甲铵的熔化温度尚无定值，其主要原因如下。 （1）固体甲铵在加热过程中受到加热速度和甲铵脱水反应的影响 （2）水对甲铵熔化温度的影响 图3-2 甲铵-尿素体系相图 图3-3 甲铵-水体系相图 3.甲铵的溶解性 甲铵的溶解性主要指甲铵在水、液氨等中溶解度的变化规律。 （1）甲铵易溶于水 （2）甲铵在液氨中的溶解情况 　　　图3-4 NH3-NH4COONH2二元体系相图 三、氨基甲酸铵的生成 2NH3（g）+CO2(g) NH4COONH2（S）+ Q1 （3-6） 2NH3（L）+CO2(L) NH4COONH2（L）+ Q2 （3-7） 2NH3（L）+CO2(g) NH4COONH2（L）+ Q3 （3-8） 1.甲铵生成的化学平衡 生产上甲铵的化学平衡常数有以下三种表示方法。 第一种情况 2NH3（g）+CO2(g) NH4COONH2（s）+ Q1 第二种情况 2NH3（g）+CO2(g) NH4COONH2（L）+ Q2 第三种情况 2NH3（L）+CO2(g) NH4COONH2（L）+ Q3 图3-5、图3-6氨基甲酸铵体系平衡常数 四、甲铵脱水生成尿素 1.尿素生成反应的化学平衡 合成尿素的化学反应如下： 2NH3（L）+CO2(g) NH4COONH2（L）+ Q1 （3-2） NH4COONH2（L） CO(NH2)2（L）+H2O（L） - Q2 （3-3） 总反应式 2NH3（L）+CO2(g) CO(NH2)2(L)+H2O(L)+Q （3-1） （2）按有过量氨存在的化学反应平衡来计算 （3）按实际生产的反应平衡来计算 　　　图3-7 弗里扎克平衡转化率算图 图3-8 马罗维克平衡转化率算图 2.尿素合成的反应速率 从生成尿素的反应机理可知，甲铵脱水速率缓慢，是尿素合成总反应的控制步骤，尿素合成的速率取决于甲铵的脱水反应速率。但甲铵脱水反应在气相中不能进行，在固相中反应速率很慢，只有在液相中反应速率较快，故甲铵脱水生成尿素的反应必须在液相中进行。甲铵脱水速率与温度的关系如图2-9所示。 图3-9 甲铵脱水反应速