流化床中改性载体负载镍基催化剂上甲烷临氧自热重整的研究.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PA-087 流化床中改性载体负载镍基催化剂上甲烷临氧自热重整研究· 高静，侯昭胤¨，郭建忠，梁丹，郑小明 (浙江大学催化研究所，杭州310028) 关键词：甲烷，自热重整，改性载体，合成气，镍催化剂，流化床 随着石油资源的日益枯竭，天然气资源将因其客观的蕴藏量而成为2l世纪最有希望的替代能 源和化工原料之一。甲烷部分氧化制合成气是目前比较具有应用前景的甲烷利用途径之一，但该 反应在催化剂床层中存在热点并且甲烷和氧气的混合物容易爆炸，因此甲烷部分氧化的工业应用 仍面临着很多困难。甲烷的二氧化碳重整制合成气近年来引起全世界学术界和产业界的广泛关注， 但该反应是强吸热反应，能耗大并且催化剂容易积碳，因此该工艺过程亦难得到工业应用。因此， 甲烷部分氧化与甲烷二氧化碳重整耦合反应制合成气因其能量的耦合和H2／C比可调等优势引起了 广大研究者的兴趣【ll。但是，在传统的固定床反应器中氧化、重整分步进行，易在床层入口产生 热点，并导致催化剂失活【2】，而在流化床反应器不仅可以有效促进催化剂与反应原料气的混合、 降低反应器中的温度梯度和浓度梯度，而且可以促进催化剂表面的氧化．还原反应循环，从而使反 应体系中的甲烷、二氧化碳、氧都能够得到有效的活化和转化【3i。在前面的工作中我们采用不同 的络合物前驱体制备了不同粒径的纳米Ni催化剂【41，本文主要考察载体和前驱体酸碱性对催化剂 活性的影响。 1．实验 oC真空干燥24h，空气氛 量为载体量的1wt％，Mg+，Zr4+，Al”的量为载体量的5wt％。然后80 下800 oC焙 oC真空干燥24h，800 2+水溶液(PH=lO．60)，控制Ni2+的量为载体量的5wt％。然后80 烧4h。 样品的比表面积、孔结构在OMNISORPIOOCX全自动吸附仪上进行，采用液氮温度(77K) 下N2吸附法测得BET比表面和孔径分布，样品于200度抽空处理2h。 样品的表面羟基测定，在自建装置上进行，用气相色谱在线检测。 甲烷临氧制合成气反应在常压流化床石英反应器中进行，评价条件如下：催化剂用量2mh 用岛津GC．8A型气相色谱(TDX．01柱，热导检测器，灯作载气)在线检测。 2．结果和讨论 图1是各催化剂的活性结果，其中以1K20．Si02为载体的催化剂没有任何活性，因此没有列 ‘国家自然科学基金90610002)和浙江省自然科学基金(Z046)资助项目 ”通讯联系人zyhou@,zju．edu．cn PR—118 第十一届全国青年催化会议论文集 12 lO 圣8 o 毛6 坌 4 2 0 m20，-si02si027_z02-si02MgO-Si02 0 2∞4006∞ 8∞ 1000 Supl触 T唧mmre，Ic 图l 各改性载体制备催化剂的甲烷和二氧 图2不同载体的脱水峰(a)lK20-Si05，(矽 化碳转化