酶催化酯化反应合成生物柴油地研究.pdfVIP

酶催化酯化反应合成生物柴油的研究+ 龚大春田毅红李德莹宋发友赵国振曾晶 (三峡大学一艾伦．麦克德尔米德再生能源研究所，湖北宜昌·“瑚1) 化石资源是国民经济发展中最主要的基础物质之一。随着国民经济的高速发展，资源 和能源的短缺日益严重。据国际能源机构统计，可供人类开采的煤、石油、天然气的年限 分别为240年、40年、50年。我国可开采石油储量只可供使用50年，目前我国石油对外 依存度已达50％以上，石油资源、石油能源的短缺已严重威胁我国国民经济可持续发展和 国家的战略安全。同时，以传统的化石燃料为基础的工业模式带来的环境问题愈来愈严重。 为此，寻找非石油资源、非石油能源生产化工产品和燃料，发展再生能源及其相关产业， 创建可持续发展的循环经济模式，成为国内外政府和专家的共识。 生物柴油属于可再生生物质能源的一种，是指由林业油料作物(云南、贵州等地的麻 疯树，湖北、湖南等地的油桐树，河南的文冠果等)得到的植物油或者废油脂以及局部过 剩的动物脂肪等脂类物质， 经过酯化或转酯反应，而得到的脂肪酸甲酯或脂肪酸已酯。与 矿物柴油相比，生物柴油有与其相近的发火性能、热值和动力特性，而且生物柴油对发动 机腐蚀性远远小于矿物柴油，其安全性比矿物柴油高，无须对现有的柴油发动机进行任何 的改进，就可将生物柴油作为替代燃料直接使用，不会对发动机造成任何有害的影响。而 且，生物柴油可以以任何比例与矿物柴油相混合，不但可有效地减少尾气中对环境有害物 质的排放，并且可以有效地降低使用成本。由于生物柴油来源于可再生的生物质资源，因 此其中不含矿物柴 油中所常见的硫、芳香烃等物质，经燃烧后不会产生SOx、芳香烃、多环芳烃等大气污染 物质，可有效地减少尾气对环境的危害。因此，生物柴油是一种可再生的、环境友好燃料， 具有良好的应用前景。 目前生物柴油主要是用化学法生产，即用动物和植物油脂和甲醇或乙醇等低碳醇在酸或 者碱性催化剂和高温下进行转酯化反应，生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯，再经洗涤干燥即 得生物柴油。目前国内已经有企业开始利用化学法生产生物柴油，但化学法合成生物柴油 有以下缺点：工艺复杂、醇必须过量，后续工艺必须有相应的醇回收装置，能耗高；由于 脂肪中不饱和脂肪酸在高温下容易变质，色泽深；酯化产物难于回收，成本高：生成过程 有废碱液排放，污染环境。用酶法合成生物柴油可以解决上述问题，即用动植物油脂和低 碳醇通过脂肪酶进行转酯化反应，制备相应的脂肪酸甲酯及乙酯。 但由于食用油在我国本身供给不足，目前农业生产的菜籽油、大豆油等在成本上还不 能用于生物柴油的生产。但废油脂得到的脂肪酸经过酸法或酶法合成生物柴油，在经济上 ’第一作；者简介：龚大春。(1967．；，生物化工博士，副教授．从事手性化合物的合成技术(不对称催化、生物健化)研究及 生物质的研究与开发．E-mail：站ddcc@ctglI．edu．Clm 是可行的。因此，我们以油酸和甲醇为原料，研究了固定化脂肪酶合成生物柴油的方法。 该工艺具有条件温和、醇用量小、无污染排放等优点，是新型能源工业重要发展方向。 1实验部分 1．1．1考察固定化脂肪酶酶催化酯化反应的进程 次加入量为0．24mL，第2次流加时间为第10 h，加入量为0．44mL)，10mL石油醚，0．1689 固定化脂肪酶，40℃密闭振荡反应。前12 h每隔1 h取O．59左右油样，用NaOH滴定测酯 h、36h、48 化率，然后分别在24 h、72 h取0．59左右，用NaOH滴定测定酯化率。 1．1．2考察甲醇的流加方式对酯化反应的影响 40℃密闭振荡，反应24h。甲醇总量为0．48mL甲醇，分别按一次、两次、三次分批加入， 考察甲醇流加方式对酯化过程的影响。 1．1．3考察反应介质溶剂对酯化反应的影响 先对比无溶剂体系和有溶剂体系对酯化反应的影响，再分别选取石油醚、丙酮、正己 烷作为溶剂，考虑溶剂种类对酯化过程的影响。 1．1．4考察酸醇摩尔比对酯化反应的影响 在基本反应体系中两种底物是按照等摩尔比加入的，但是等摩尔比不一定是最佳的反 应比例，因而对于酸与醇的比例也需进行优化。分别试验了油