多元掺杂碳团簇的理论研究.pdf

摘要 1—10)、CnF3—0=1_9)、HC,,N 过首先应用分子图形学设计模型，然后使用分子力学初始优化和量子化学精细优 化相结合的理论计算方法，在密度泛函B3LYP／6．3llG**水平上对各种可能的团 簇模型进行了几何构型的优化，并通过计算振动频率找出其中稳定的同分异构体 构型。同时在B3LYP／6．311+G**水平上对优化后的结构进行了单点能量计算，以 确定其基态构型。基于对基态构型的NBO电荷分布和拓扑结构的分析，总结其 基态构型的结构规律。根据成键特征、电子排布、增量结合能趔、电离势妒、 电子亲合势EA、质子亲合势以、解离通道和芳香性等计算结果所表现的奇偶变 化规律，从理论上很好地解释了相关团簇现有实验谱图中谱峰强度的奇偶变化现 象。上述研究结果可概括为以下几个方面： 1、nc；伽=1-10)iE离子团簇 通过计算确定了HCn+(n=l一10)正离子团簇的基态构型，综合讨论其基态构 型的特点。成键特征、原子电荷、电子排布、相邻团簇能量差、绝热电离势和解 离能等计算结果都说明奇数，l的Hc，团簇比相邻偶数刀的团簇稳定。理论计算 所得结论与飞行时间质谱实验中HC，团簇相对强度变化规律完全一致。 2、CsC．-伽=1-10)负离子团簇 通过计算确定了CsC甩-(n=1—10)负离子团簇的基态构型，并分析这些基态构 型存在的合理性。通过最高振动频率、增量结合能、电子亲合势和解离能等计算 结果的奇偶交替规律，说明偶数刀的CsC．-团簇比相邻奇数／,／的团簇更稳定。理 论计算所得结论与实验观测的CsC．-团簇相对强度的变化情况完全一致。 CnF3一(刀=1．9)负离子团簇 通过计算确定了C万F3一∽=1-9)负离子团簇的基态构型，并综合讨论其基态 构型的电子结构性质。奇数疗的C甩F3-负离子团簇比相邻偶数刀的团簇更稳定。 在成键特征、垂直电子解离能和增量结合能等计算结果中，都可以发现这种奇偶 交替规律。理论计算所得结果与质谱实验中C拧F3一团簇相对强度变化情况一致。 4、HC圩N伽=1-17)中性团簇 通过计算确定了HC．N∽=1-17)qb性团簇的基态构型，并综合分析其基态 构型的电子结构性质。通过成键特征、电子排布、最高振动频率、增量结合能、 解离通道和核独立化学位移等计算结果，说明奇数力的HC．N团簇比相邻偶数以 的团簇更稳定。理论计算所得结论与实验观测及天体学中星际空间探测的HCnN 物种的相对强度变化情况完全一致。 5、HC打si?伽=1-9)正离子团簇 基态构型的电子结构性质。偶数以的HC疗Si2+团簇比相邻奇数刀的团簇更稳定。 在成键特征、原子电荷、最高振动频率、增量结合能、垂直电离势、质子亲合势、 解离通道和核独立化学位移等计算结果中，都能够发现这种奇偶交替规律。理论 计算所得结论与实验谱图中HC刀Si2+团簇的相对强度变化情况完全一致。 本文的计算结果可望为实验上相关材料的合成提供指导依据，同时还将为进 一步的理论研究打下基础。 关键词：掺杂碳团簇；密度泛函；奇偶规律 Abstract isdevotedtothetheoreticalon carbonclusters Thedissertation studym舭-doped HC疗Si2+仍= H口仍=1一Io)，CsC以-(n=l一10)，C刀F3一伽=1-9)，HC,业NO=1—17)and molecular molecular models 1—9)．Combininggraphics埘m mechanics，allpossible of oftheclustersare means functional exploredby density theory．Geometry andvibrational calculationare at the optimization