真丝绸表面光接枝改性的研究.pdfVIP

真丝绸表面光接枝改性研究 刘瑞芹 上海交通大学机械与动力工程学院 真丝绸的原料——蚕丝是动物纤维的第二大品种，是一种高贵的纤维材料， 具有优良的特性，但也有不足之处，易泛黄、易起皱、易褪色，是真丝绸的三大 缺点。在消费者追求衣料穿着舒适性和功能性兼顾的今天，这些缺点已成为制约 真丝绸市场竞争力的主要原因。 自1953 年Hegish 和Arai 发表丙烯腈在蚕丝纤维上的接枝共聚工艺报道后， 人们就开始用接枝共聚方法提高和改善真丝绸的各种性能，该技术不破坏蚕丝主 链，可保持原有特性。 在前人使用化学方法和高能辐射方法对真丝绸接枝共聚改性的研究基础上， 我们发明了一种在不添加任何光引发剂或光敏剂的前提下，利用紫外光对真丝绸 表面进行光化学接枝共聚的方法。详细研究了紫外光源类型、单体类型、单体浓 度、光照时间、反应环境温度、表面活性剂、pH 值等诸多因素对接枝率和相应 接枝共聚物的物理化学性质的影响，探索接枝条件对接枝共聚物微观结构和性能 的影响规律，并着重研究接枝单体、接枝条件与真丝绸染色性能的对应关系。 为了提高真丝绸常用染料——酸性染料在真丝绸上的上染率和耐皂洗色牢 度，我们选择了阳离子型单体2-(Dimethylamino)ethyl methacrylate 作为染座增加 剂，对真丝绸进行表面光接枝改性。研究表明不同的接枝体系决定了单体胶束粒 径的大小，单体胶束粒径可以在194nm~1806nm 之间变化，进而对真丝绸的各种 性能（包括热性能、表面结构、结晶度等）影响差异显著，尤其是真丝绸的染色 性能出现了截然相反的结果。 我们寻找到一种合适的反应体系，在接枝率仅为4% 时，其手感和光泽度几 乎没有变化，但是其他性能发生较大变化，主要表现在以下几个方面： 1、SEM 观察其表面结构，几乎没有发生变化； 2 、TG/DTG、DSC 、DTA 研究表明其热稳定性得到提高，接枝链和真丝蛋 白之间的作用力较强，相容性较好； 3、结晶度提高了11.5%； 4 、显著改善了真丝绸的染色性能，主要表现在： (1) 染料上染率提高20% 以上，有些染料（如酸性红G ）的上染率提高70%， 不仅可降低染化料消耗，也可减少环境污染。 (2) 染色温度大大降低，实现了常温条件下染色。分别在 90℃和 15℃条件 下染色，后者的最终上染率比前者高16%，有利于突破传统的染色工艺，简化印 染工艺、降低能耗、节约能源。 (3) 较大程度上提高了染色深度，例如酸性红 G 在 90℃条件下对真丝绸染 色，接枝真丝绸与标准白板的色差比未接枝真丝绸提高 14；在相同接枝率条件 下，15℃染色的接枝真丝绸和90℃下染色的接枝真丝绸与标准白板的色差相比， 前者比后者高4 。目测染色真丝绸，改性后的真丝绸的染色深度比未接枝真丝绸 深，见图1； (4) 染色后再进行光接枝可以显著提高染色真丝绸的耐皂洗色牢度。染色真 丝绸的接枝率仅为 2.6% 时，其皂洗后与标准白板的色差比未接枝真丝绸的相应 值提高19.6； 改性后真丝绸的干弹性也有明显提高，接枝真丝绸的急弹角提高了14.6%， 缓弹角提高了12.1%。 与60Co γ射线或电子束辐射接枝相比，真丝绸UV 光接枝法具有设备简单、 操作方便、反应易控制、适用范围宽、安全性好、易于在丝绸印染与后整理工序 实施等优点；与传统的化学接枝方法相比，无引发剂或光敏剂的真丝绸光接枝改 性方法除设备简单等优点外，还可最大程度地降低对真丝绸的污染，而且均聚物 少，接枝均匀，后处理简单。因此，本项研究完全符合我国丝绸业提出的“优质、 高效、节能、环保”的八字发展方针，具有良好的研究前景和技术开发前景。 A B 图1 改性真丝绸和未接枝真丝绸用酸性红G 染色后的对照照片 (A) 接枝率为4% 的真丝绸；(B)未接枝真丝绸 Photo-induced graft-copolymerization of 2-(Dimethylamino)ethyl methacrylate onto silk fabrics Liu Ruiqin Keywords: silk fab