纤化及及研究方法-木素.ppt

植物纤维化学及研究方法Lignin LCC 梁 辰 College of light industry and food engineering, GXU leonlc2010@ content 植物纤维化学 木素 木素的分离方法 木素的化学结构研究方法 木素-碳水化合物复合体 植物纤维化学 化学组成分析 水分 灰分 抽出物 综纤维素 纤维素 半纤维素 木素 木（质）素 lignin G S H 木（质）素 lignin 制浆漂白过程 化学改性 生物质精炼 羟基 羧基 醚键 酯键 木（质）素 lignin 木素结构鉴定的基本步骤 分离木素，并尽量使木素不发生变化 木素样品的元素分析（定量） 木素样品的功能基分析 三种结构单元的比例分析 木素的温和降解，获得二聚体、三聚体等，分析结构单元之间连接键类型及比例 木素的分离方法 木素的分离方法 利用含有半纤维素酶的纤维素酶，降解大部分的碳水化合物，提高木素的可溶性 含水二氧六环溶解木素，弱酸条件下部分木素与碳水化合物之间的键接 得率在总木素的35%~50% 应避免蛋白质干扰，尽量降低酶用量，使用高酶活的纤维素酶——必要时测氮含量 木素的分离方法——样品处理 Pulp/chips was ground to pass a 20 mesh screen in a Wiley mill Soxhlet extracted with acetone for 48 h. powder was air-dried stored in a desiccator under vacuum. 特殊情况——化学浆的EMAL 木素的分离方法——样品处理 Extractives 苯-乙醇 丙酮 二氯甲烷 甲醇 风干 挥发溶剂之后才能放入干燥器或冻干室 木素的分离方法——MWL 旋转式球磨罐中加入的球磨珠占总体积的18%、振动式的32% 球磨珠（玻璃or钢）与extractive-free wood powder的质量比为16.6 使用甲苯作为分散体，加入量约为罐体的80%（V） 球磨时间 2 to 96 h（48~72），温度低于35oC. 木素的分离方法——MWL 木素的分离方法——MWL 木素的分离方法——CEL 原料和高得率浆仍需研磨（ball milling） 化学浆较易与酶反应，可不用研磨 纯化参照MWL 木素的分离方法——EMAL 木素的分离方法——EMAL 木素的分离方法——制浆废液中木素 硫酸盐木素 酸化→过滤→洗涤 应先浓缩，提高得率 酸化常用硫酸或盐酸 pH=2沉淀大部分木素，逐步酸化可以实现分级 洗涤使用酸性水 木素磺酸盐 与长链烷基形成不溶于水的混合物 有机溶剂萃取 水相中再生木素磺酸盐 木素的分离方法 木素的化学结构研究方法 化学降解分析 紫外光谱 红外光谱 核磁共振 色谱法 薄层色谱 气相色谱 液相色谱 凝胶色谱 化学降解分析 酸解 醇解 氧化铜 高锰酸钾氧化 碱性硝基苯氧化 色谱法 GC-MS HPLC GPC Py-GC-MS UV(-Vis) 定性分析 280nm 定量分析 差示紫外光谱 溶液中木素含量（酸溶木素） 阔叶木205nm 针、竹200nm 吸收系数均值100L/（g*cm） (FT-)IR 注意样品干燥 固体IR样品的粉末颗粒大小 (FT-)IR NMR——1H、31P、13C 1H-NMR 乙酰化的木素溶于氘代试剂 氘代氯仿 氘代丙酮 氘代DMSO 结构单元上的氢 缩合单元——缩合度 乙酰化定量各种羟基 1H-NMR 31P-NMR 测定碳水化合物及木素的功能基 酚羟基（Ph-OH） 脂肪羟基（Aliph-OH） 羧基（COOH） 醛基（CHO）等 木素中邻醌与对醌 分析各种醚键结构 31P-NMR 31P-NMR 溶剂：氘代吡啶和氘代氯仿按8-5（体积比） 用上述溶剂准确配制浓度为80 mg/mL的胆固醇（内标）溶液和11 mg/mL的乙酰基丙酮络酸铬（驰豫剂）溶液 分别称取约40.0mg的干燥木素样品，置于容量为1 mL带有刻度容量瓶中 加入0.65mL氘代溶剂，使木素溶解 加入100 uL磷化试剂TMDP 分别加入50 uL内标溶液和100 uL驰豫剂溶液 用氘代溶剂，定容总体积为1mL，摇动使溶液混合均匀 迅速转移到直径为5 mm的NMR测试管中，放入NMR仪器的QNP探头中进行测试。 31P-NMR 13C-NMR 各种有机物都含C原子 不同13C的化学位移变化范围大（0～220×10-6） 化学环境稍有不同的13C核都有不同的化学位移 13C-NMR 定量分析 化学位移100ppm～16