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四种基本的聚合实施方法 橡胶的合成方法是指依据聚合反应的性质和产品质量要求而选用的聚合体系，继而为选定的聚合体系制定相应的聚合流程、工艺参数、调控措施和控制指标。 合成橡胶所用的聚合体系一般包括：单体、引发剂（或催化剂）、添加剂和反应介质。 聚合反应的实施方法主要有：本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合、淤浆聚合和气相聚合。 淤浆聚合和气相聚合是由溶液聚合和液相本体聚合发展而来。 本体聚合 配方: 单体 + 引发剂，选择性加入少量色料、增塑剂、润 滑剂、分子量调节剂等。 优点: 聚合物纯净，后处理简单。 缺点: 聚合热不易扩散, 反应温度较难控制, 易局部受热, 反 应不均匀, 分子量分布宽, 有气泡, 可能爆聚。 溶液聚合 自由基溶液聚合的特点 优点: 体系粘度低, 混合和传热容易, 温度易控制, 较少凝 胶效应。 缺点: 聚合速率低，设备利用率低，链转移使分子量低， 需溶剂回收。 多用于聚合物溶液直接使用场合，如油漆、粘合剂、涂 料、合成纤维纺丝液等。 溶剂的选择 溶剂对聚合活性有很大影响，因为溶剂难以做到完全惰 性，对引发剂有诱导分解作用，对自由基有链转移反应。 溶剂对引发剂分解速率依如下递增: 芳烃、烷烃、醇类、 醚类、胺类。 向溶剂分子链转移: 水为零, 苯较小, 卤代烃较大。 对聚合物溶解性好→良溶剂→均相聚合→可消除凝胶效应。 对聚合物溶解性差→沉淀剂→沉淀聚合→凝胶效应显著。 离子型溶液聚合 采用有机溶剂。水、醇、氧、二氧化碳等含氧化合物会破坏离子和配位引发剂, 单体和溶剂含水量必须低。 分类: 均相聚合, 沉淀聚合（淤浆聚合）。 离子型溶液聚合选择溶剂的原则： 首先考虑溶剂化能力，即溶剂对活性种离子对紧密程度和活性影响，这对聚合速率、分子量及分布、聚合物的微结构都有影响；其次考虑链转移反应。 离子型溶液聚合示例 聚合物 引发体系 溶剂 溶解情况 引发剂 聚合物 聚乙烯 TiCl4—AlEt2Cl 加氢汽油 非均相 沉淀 聚丙烯 TiCl3—AlEt2Cl 加氢汽油 非均相 沉淀 顺丁橡胶 Ni盐—AlR3—BF3·OEt2 烷烃或芳烃 非均相 均相 异戊橡胶 AlBu 抽余油 均相 均相 乙丙橡胶 VOCl3—AlEt3Cl3 抽余油 非均相 均相 丁基橡胶 AlCl3 CH3Cl 均相 沉淀 乳液聚合 单体在介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合。 与悬浮聚合区别： （1）粒径：悬浮聚合物50~2000μm，乳液聚合物0.1~0.2 μm （2）引发剂：悬浮聚合采用油溶性引发剂，乳液聚合采用 水溶性引发剂 （3）聚合机理：悬浮聚合相当于本体聚合，聚合发生在单 体液滴中；乳液聚合发生在胶束中。 乳液聚合体系示意图 聚合实施方法比较 LOGO LOGO * * * * * * * * * * 作者：张治鑫 Page ? * 合成方法的概念 橡胶的合成方法是指依据聚合反应的性质和产品质量要求而选用的聚合体系，继而为选定的聚合体系制定相应的聚合流程、工艺参数、调控措施和控制指标。 合成橡胶所用的聚合体系一般包括：单体、引发剂（或催化剂）、添加剂和反应介质。 聚合反应的实施方法主要有：本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合、淤浆聚合和气相聚合。 淤浆聚合和气相聚合是由溶液聚合和液相本体聚合发展而来。 LOGO LOGO * * * * *