现代分析原理4.pptVIP

营口地区成人高等教育 QQ§3-3 原子吸收分光光度计 原子吸收仪器（2） 一、原子吸收分光光度计流程 原子吸收中的原子发射现象 1.光源 EDL 锐线光源的一种，多用于原子荧光光谱分析中。它是在长3～8cm、直径约1cm的石英管中放入几毫克分析元素的卤化物，并充入低压惰性氖或氩焊封即得。将其置于射频或微波高频电场中，由高频火花点燃即能放电。它是不使用内电极与等离子体接触便可维持气体辉光放电的无极系统。它产生的锐线光强度大、谱线窄、自吸收小。 3）空心阴极灯的原理 空心阴极灯 火焰原子化器 雾 化 器：由不锈钢或聚四氟乙烯做成。 预混合室：由不锈钢、聚四氟乙烯等材料做成。 燃 烧 器：单缝、双缝和三缝。5、10cm。 火 焰： 燃烧速度：是指火焰由着火点向可燃混凝气其它点传播的速度。 a) 中性火焰：这类火焰，温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多；背景高。如锡等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱、碱土金属。 2）石墨炉原子化器（非火焰、电热原子化器） 2. 原子化系统   （2） 燃烧器 （3）火焰 火焰类型： 火焰组成： （4）无火焰原子化装置 .石墨炉原子化器自动进样系统 高温石墨管原子化器原子化过程 高温石墨管原子化器优缺点 （5）其他原子化方法 b. 冷原子化法 3. 光学系统 单色器的狭缝 4. 检测系统 5.测定条件的选择 优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：取样量少而导致进样量对实验结果影响较大，精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 a. 低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900 ゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。 特点：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 　　　　　基体干扰和化学干扰小； 低温原子化方法（一般700~900゜C）； 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 原理： 将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点：常温测量； 灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞）； 分为两部分：外光路系统（照明系统）和分光系统 (单色器） 外光路系统：使光源发出的共振线能正确地通过被测试样的原子蒸汽，并投射到单色器的狭缝上 单色器组件 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 分光系统（单色器）作用：将待测元素的共振线与邻近线分开，由于原子吸收所用的吸收线是锐线光源发出的共振线，其谱线比较简单，故对仪器并不要求很高的色散能力。 若光源强度一定，就需选用适当的光栅色散率与狭缝宽度相配合，以便于检测。 单色器的通带宽度（W） W=D?S：表征单色器的分辨率和集光本领，当倒色散率（D）一定时，取决于狭缝宽度（S） 一般来说，调宽狭缝，出射光强度增加，但同时出射光包含的波长范围也相应加宽，使单色器分辨率降低，反之调窄狭缝，可改善实际分辨率，使出射光强度降低，相应地要求提高光源的工作电流，这样会使噪声增大。 应根据实际测定的需要调节合适的狭缝宽度，若待测元素的共振线没有临近线的干扰，则狭缝宽度宜较大，以提高待测元素的检测极限，相反，若待测元素具有复杂的光谱，则狭缝宽度宜小，以减少非吸收谱线的干扰 * * 原子吸收仪器（1） Perkin-Elemer的原子吸收 （Atomic Absorption Spectrometry） 日本岛津公司的原子吸收 （Atomic Absorption Spectrometry） 特点 有单光束型和双光束型两类，由光源、原子化系统、光学系统及检测系统等四部分组成 在原子化过程中，原子受到辐射跃迁到激发态后，处于不稳定状态，将再跃迁至基态，故既存在原子吸收，也有原子发射。但返回释放出的能量可能有多种形式，产生的辐射也不在一个方向上，对测量仍