瓦斯成分色谱分析.docVIP

瓦斯成分色谱分析 一、实验目的 1.掌握气体采集方法二、实验原理 气相色谱法是一种物理化学分离分析方法。分析瓦斯成分时，我们通过色谱仪的定量管把被测瓦斯样品送进气相色谱仪的进样口内，瓦斯样品中的各种组分，经过进样口后被载气送进色谱柱逐渐被分离，然后进入检测器，由检测器把通过色谱柱后，按一定顺序逐个流出的各组分的浓度信号转变为电信号，经过测量臂检测，形成按时间顺序排列的谱峰面积图，这些色谱图通过微机软件定性分析处理和定量计算后，就可以求得被分析瓦斯样品中各组分的百分含量。 分离原理：不同物质在固定性和流动相中具有不同的分配系数K，当两相做相对运动时，被测物质会在两相间依据不同的分配系数作多次分配以达到动态平衡，从而使得各组分得到分离。 流程如下： 1. 转化炉的转化原理 当分项测定一氧化碳、二氧化碳、甲烷时，试样进样后先经色谱柱分离，再进入甲烷化转化器转化为甲烷，用氢火焰离子化检测器（FID）进行测定。转化反应如下： 2. 色谱仪气路系统图 通过四根根特殊色谱柱完成对H2、N2、O2、CO、CO2、烷烃、烯烃、炔烃的常量及微量组份分析。 色谱柱A主要用来检测O2、N2、CH4、CO等气体； 色谱柱B主要用来检测CO2； 色谱柱C主要用来检测CH4、C2H4、C2H6、C2H2等气体； 色谱柱D主要用来检测CO、CH4、CO2等气体。 因此，在检测气体成分时应根据检测目的将被检测气体通过相应的六通阀注入色谱仪进行检测。 色谱仪气路系统图 3. 氢火焰离子化检测原理（FID-Flame Ionization Detector） 1) 特点 （1）对有机化合物灵敏度很高，对无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应； （2）具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点； 2）结构 由离子室和放大电路组成 （1）发射极和收集极之间加一定的直流电压（100-300V）构成加电场； （2） FID在工作时需要载气（N2、H2）、燃气（H2）和助燃气（Air）。测试时需要调整三者之间的比例关系，以使检测器灵敏度打到最佳。 3）工作原理 当氢气在空气中燃烧时，火焰中的离子是很少的，但如果有碳氢化合物存在时，离子就大大增加了。从柱后流出的载气和被测样品与氢气混合在空气中燃烧（火焰如下图所示），有机化合物被电离成正负离子，正负离子在电场的作用下就产生了电流，这个电流经微电流放大器放大后，可用记录仪或数据处理机下来做为定量的依据（色谱图）。具体工作原理分析如下： （1）当载气含着有机物CnHm由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基： （2）产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应： （3）生成的正离子与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应： （4） 化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流。在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，因此氢焰检测器是质量型检测器。 （5）离子电流信号经放大后输出到记录仪，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线。 4）影响因素 （1）各种气体流速配比 N2：H2＝1：1～1：1.5 氢气：空气＝1：10 （2）极化电压 正常极化电压选择在100～300V范围内。 （3）氢焰检测器的温度 检测器温度一般大于120℃ （4） 其他操作条件 组件的绝缘、屏蔽、接触是否良好，管路及离子室的清洁，气体的净化等。4. 热导检测器（TCD-Thermal Conductivity Detector） 1）特点 TCD是目前气相色谱仪上应用最广泛的一种能用型检测器。它结构简单，稳定性好，灵敏度时钟，线性范围宽，对所有被分析物质均有响应，而且不破坏样品，多用于常量分析，目前应用较为广泛。 当载气（H2）混有被测样品时，由于热导系数不同，破坏了原有热平稳状态，使热丝温度发生变化，随之电阻也就改变，电阻值的变化可以通过惠斯登电桥测量出来，所得电信号的大小与在载气中浓度成正比，经放大后，记录下来做为定性定量的依据（色谱图）。 2）结构 由池体和热敏元件组成池体：一般用不锈钢制成，其中有两个或四个大小相同、形体完全对称的孔道孔道内各固定一根长短、粗细和电阻值完全相同的金属丝作热敏元件。热敏元件：为提高灵敏度，热敏元件一般选用电阻率高、电阻温度系数大的钨丝。 3）检测原理 4） 影响因素 （1） 电流。电流增加，热丝温度升高，热丝和池体之间的温差增大，有利于气体的热传导，灵敏度提高。热导检测器的灵敏度和电流的三次方成正比，因此增加桥电流可提高灵敏度。当电流太高，会造成基线不稳，噪声增大，甚至会烧坏热丝。 （2）池体温度。池体温度与钨丝温度相差越大，可提高灵敏度。但检测器温度不能低于分离柱温度，否则待测组分