纳米Ru%2fSiO-%2c2-催化剂催化苯加氢反应研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·1004· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2004年第33卷增刊 纳米Ru／Si02催化剂催化苯加氢反应研究、 陈 燕，蒋景阳，杨玉川，金子林 七b (大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连116012) f拿天一 ’ r [摘要_1研究了以Ru，(CO)，z为前体，采用热分解法在苯溶剂中制备SiO：负载的金属Ru催化剂的方法，得到高活 性的纳米级Ru／Si02苯加氢催化剂。结果表明在底物和Ru摩尔比为1000，5．01VIPaH2，403K，反应时间10rain的反 应条件下，苯的转化率和环己烷选择性都达到100％，反应转化因子(TOF值)达到6000moV(mol·h)；反应后催化 剂与产物易于分离循环，催化剂使用寿命长，循环使用20次催化活性保持不变。’l 7 [关键词】苯加氢；钌；纳米；催化剂；环己烷 426．8 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 苯加氢的产物环己烷是生产尼龙的前体己二酸 和己内酰胺的主要原料。近年，在传统苯加氢多相 催化剂如Rh／A1203、RaneyNi、Pd／C等基础上发展 起来的负载型纳米过渡金属催化剂的研究进展引人 注目。Thomas等…将有纳米介孔的SiO：负载的双 金属纳米催化剂及Horvam等旧1将Pt／SiO：催化剂 都用于苯加氢为环己烷的反应；我国也有专利旧1报 道负载型Pt纳米苯加氢催化剂。 图1 Ru／Si02催化剂的电子透射图(TEM图) 本文首次提出以Ru，(CO)，：为前体，采用热分 解法在苯溶剂中制备SiO：负载的金属Ru催化剂的 析；GC一8810型气相色谱定量分析。 方法，得到高活性的纳米级Ru／SiO：苯加氢催化 剂。实验结果表明在底物和Ru摩尔比为1000，5 2结果与讨论 MPa H：，403K，反应时间10min的反应条件下，苯 2．1反应温度对反应的影响 的转化率和环己烷选择性都达到100％，转化因子 表1列出了不同温度下加氢反应的活性和选择 (TOF)值达到6000mol／(mol·h)；反应后催化剂 性。由表1可见，当底物苯与金属Ru的摩尔比为 与产物易于分离循环，催化剂使用寿命长，循环使用 10000，在2．0MPaHE压和反应时间为2．5h的条件下， 20次催化活性保持不变。 K 随着反应温度的升高，环己烷产率增加，当升到363 1实验部分 时产率即可达到100％，TOF值y94000mol／(mol·h)。 表1 反应温度对产率和催化剂活性的影响 1．1催化剂的制备 称取一定量Ru，(CO)。：、超细SiO：放置于高压 1VIPa 釜中，加入适量苯，密封高压釜后用2 H：置换 K油浴上连续 釜内空气5次，充入4ⅧaH：在403