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光电致变色薄膜及其器件的研究 陈明洁1 沈辉2 2．中国科学院广州能源研究所，广州510070) (1．华南理工大学材料学院，广州510640 摘要；光电致变色器件(Photoelectrochromlcdevice)由染料电池和w0，电致变色薄膜电 板组成．本研究采用溶胶一凝胶法分别制备啪，和TiOz纳米薄膜，并组装成光电致变色嚣件， 对不同热处理和薄膜厚度下的器件的光电致变色性能进行测试分析．试验表明用提拉法制成 的帅，薄膜和用旋涂法及丝网印刷制成的TiO：薄膜，都具有较好的成膜性，并且由其组装成 的光电致变色器件具有良好的光电致变色效果． 关冀词：WO3；Ti02；光电致变色：溶胶一凝胶法 1．引言 在新世纪，节约能源、环境保护已经成为各国政府考虑经济可持续发展必须要解决的重 要闻题。太阳能是洁净，可再生能源，几乎所有已知的其他能源都直接或间接的来自太阳能． 在太阳能利用调节过程中，太阳能材料将扮演更重要的角色。而如何在建筑物中主动、智能 的利用太阳能已成为一个世界性探讨的问题．其中，透明隔热材料，可连续调控进入建筑物 的太阳光及其热量的智能窗(smartwindow)等是人类在太阳能利用中不断发展起来的新方 法…。因此对太阳能的有效利用要求研究一种能够按照节能和舒适要求来调节透射光谱的致 变色材料．目前，致变色材料可分为光致变色、热致变色、电致变色、气致变色及光电致变 色材料等。其中，电致变色材料可以通过改变外加电压来连续调节光的透过率，制成一些特 殊要求的薄膜材料。但此种器件需要外加电压，不能实现自动控制，同理，通过注入气体的 作用而改变光透过率的气致材料，也需要外配气瓶。而由染料敏化瓢Q层和电致变色W03 层结台起来的光电致变色器件着色过程不需要外部电压而且系统连续可调．此种器件在有光 照射时．薄膜着色，光透过率降低：而在无光或光弱情况下．薄膜退色，光透过率升高。用 该种器件可制成无机械装置透过率连续可调的节能智能窗，并可用于光学可控显示器，防眩 器件和后视镜等吲，其应用前景十分广阔。 光电致变色器件的结构、原理图见图1和图2。 e 幽1光电致变色器件结构圈 l兰|2光也致变色器件T休坂匙幽 l ofthe dcvice 2The FigDesign photoclcctrochromic device Fig workingprincipleofphotoc]ectrochromic 器件由两块透明导电玻璃(TCO)作为电极，其中一个电极用提拉法镀有一层电致变色 三氧化钨薄膜，另一个电极镀有染料包裹的纳米晶体二氧化钛层，两电极间注入电解液。当 敏化二氧化钛层受到光照时，染料(s)受光激发由基态跃迁到激发态(S’)：S+hv—S·； 激发态的染料分子将电子注入到二氧化钛的导带中：s+一s++e一：氧化态的染料在电解液 中被还原；电子通过外电路和电解液中的阳离子双重注入电致变色三氧化钨层中，发生还原 如果仍然吸收光，会产生一个大小相等，而极性相反的光电压，短路时这个反方向电压使得 电子通过外电路回到啊02层中，阳离子M+回到电解液中，从而使器件退色．但电路开路时 则保持着色状态．退色过程由于电子不易从二氧化钛层传输回电解液中而受到限制【31． 本文采用溶胶一凝胶法分别制备WOs和可02纳米薄膜，并组装成光电致变色器件，对 不同热处理和薄膜厚度下的器件的光电致变色性能进行对比分析 2．试验过程 2．1溶胶的制备(sol--gel法) 2．1．1 W03溶胶的制备 采用钨粉过氧化聚钨酸法制备w03溶胶14J，称取一定量的钨粉(分析纯，上海化学试 剂公司)，在冷却，搅拌下缓慢滴入H202(分析纯。广州化学试剂厂)，反应后得到乳白色 多聚钨酸溶液，将溶液滤去沉淀，加入等量的无水乙醇．在75(2下，减压蒸馏至一定浓度 后，生成稳定的橘黄色溶胶．这样制备的WO