水相中地SuzuKi偶联反应研究.pdfVIP

水相中的Suz凼偶联反应研究 刘平包明何仁。 (大连理工大学精细化mm家重点实验室大连116012) Suzuki偶联反应是构造芳香碳—碳键的重要方法Ⅲ。水是廉价、安全、无污染的溶剂，水 相中的有机合成越来越受到人们的关注。本文报道，在水相中吡啶二亚胺钯催化Suzuki偶 联反应的结果。 1实验部分 吡啶二亚胺钯按文献制备闭。它具有良好的热稳定性，对氧气和水不敏感，室温放置六 个月后再测1HNMR，结果未发生变化。 1H№m(400MHz,CDCl3)：d9．08(t，埘，Py-Hp),8．97(d， 12H，CMe)．IR0(Br,CIll m／z． 偶联反应在水中、80℃、常压下、空气中进行。虽然底物中的溴代芳烃在水的溶解不 大，但在搅拌下反应仍能顺利地进行，并未发现反应中生成钯黑的现象。 2结果与讨论 三氦配位的钯配合物催化Suzuki偶联反应的成功实例并不多【3】。表1是吡啶二亚胺钯 催化溴代芳烃与芳香硼酸的Suzuki偶联反应结果。从表一1数据可见： 1，对．甲氧基溴苯与对位含吸电子基或供电子基苯硼酸的反应产率都很高(En仃)， ’ 。 1，7，13)。 2，溴的对位有吸电子基，如对．溴苯乙酮，不管苯硼酸的对位有吸电子基或供电子基， 2，8，14)。 反应的结果都很好(Entry 3，各种苯硼酸与在80C水中溶解度较大的溴代芳烃间反应的时间较短，即反应速度较 5,6，11，12，17，18)．从上述数据中还 快。说明溴代芳烃的传质速度对反应有明显影响(Entry 可看到含酚羟基的对．溴苯酚，都比含羧基的对．溴苯甲酸更易反应。 7．10)。 ．4，含氟苯硼酸与各溴代芳烃间的反应都较慢(Entry 5，具有配位能力的溴代芳烃，如3．溴吡啶的反应收率较低，说明吡啶氮参加了配位， ’ 降低了催化剂的活性(Entryl9)。 20)。 6，分子量较大的溴代芳烃，如1．溴萘结果很不理想(Entry 43 表一1催化Suzuki偶联反应‘ Ar-X Entry,Ar-B(or02 Producl t(h)Yield(％)b 2 M．ocor M。oc弋Ⅺ．3∞ 3 M·9rMe≮Ⅺ5∞ 4’ F9r F弋Ⅺ5弱 5 ．Hooc弋》Br旧oc弋Ⅺ25舛 6 Ho《yBr 2舶 Ho≮y囝 7 F≮删h M．o《y日rM帕《y《卜，。卅 8