乳液法铜离子印迹聚合物微球地合成研究.pdfVIP

乳液法铜离子印迹聚合物微球的合成研究* ** 朱兰兰，张卫英，许嫦娟，李晓 ，陈聪龙 （福州大学化学化工学院，福州350002 ） 关键词：铜离子，印迹聚合物微球，乳液聚合 分子印迹技术是一种为获得在空间和结合位点上与某一分子（印迹分子）相匹 配的聚合物的制备技术，利用该技术制备的分子印迹聚合物既具有生物分子相似的 选择识别性能，同时还具有抗恶劣环境能力强、稳定性好、使用寿命长等特点，因 此在手性分离、固相萃取、酶模拟、生物传感器等诸多领域均展现了良好的应用前 景[1] 。分子印迹聚合物的传统制备方法是本体聚合，所得产品为块状，需经干燥、 研磨、过筛等后处理工序才能得到聚合物粒子，粒径分布宽且形态不规整，研磨过 程还会破坏聚合物的结合位点，因此，在反应过程中直接合成球形印迹聚合物微球 [2] [3] （SMIP）受到了人们的关注。目前已展开多步溶胀悬浮聚合 、种子悬浮聚合 、 [4] 乳液聚合 等方法制备 SMIP 的研究，但其印迹分子多数为药物分子。为进一步拓 宽分子印迹技术的应用，本文以铜离子为印迹分子，采用乳液法合成了铜离子印迹 聚合物微球。 具体实验过程：将定量的功能单体(丙烯酸 AA 、甲基丙烯酸MAA 、丙烯酰胺 AM)及十二烷基硫酸钠SDS 加入到16ml 0.1M CuCl 水溶液中，然后用NaOH 或36% 2 的乙酸调节pH 值，再加入2ml 同pH 值的醋酸-醋酸钠缓冲液，最后加入定量的二 乙烯基苯（DVB ）、苯乙烯（St ）和引发剂过硫酸钾（KPS ），混合后通氮约15min， 80℃恒温反应8h，采用称重法测量单体转化率。产物经破乳、洗涤、干燥、盐酸抽 提后，洗涤干燥即得铜离子印迹聚合物。取少量印迹聚合物在0.05M 的Cu2+和Zn2+ 混合液中吸附24h ，然后采用分步络合滴定法测量吸附后混合液的Cu2+和Zn2+浓度， 计算分离因子，判断选择吸附性。 首先研究了KPS 用量对单体转化率的影响。从表1 可知，只有KPS 量比较多 时，才可获得较高的转化率，当KPS 占体系质量2.5%时，转化率可达48.9% 。究 其原因，可能是铜离子与KPS 产生的自由基发生了氧化还原反应，消耗了一部分活 性自由基，从而产生了阻聚作用的结果。 *基金项目：福建省自然科学基金项目（No.E0410010 ），福建省教育厅科研项目（No.JB04015 ） 采用正交实验法考察了不同功能单体、介质pH 值、功能单体与铜离子的摩尔 比、DVB/St 质量比等因素对转化率和产物选择吸附性的影响，结果列于表2 ，趋势 分析如图1、图2 所示。 从图 1、图2 可知，功能单体的种类对转化率和分离因子均有影响，但影响趋 势不同。采用AM 作为功能单体时，转化率及分离因子都较高，故功能单体应选择 AM ；反应介质pH 值对转化率及分离因子也有显著影响，pH 值为2.5 时转化率及 选择因子均较好，故控制介质 pH 值为 2.5 ；功能单体/铜离子摩尔比对分离因子影 响不显著，但对转化率影响很大，显先增后降的趋势，故其摩尔比控制为 1.5/1； DVB/St 质量比对转化率影响不明显，但对分离因子影响显著，随着DVB 用量的增 大，选择因子急剧下降，故DVB/St 质量比以 1/1 为宜。综上，正交分析所得较好 的反应条件为：功能单体采用丙烯酰胺，介质pH 值为2.5 ，丙烯酰胺与铜离子的摩 尔比为1.5/1，DVB/St 的质量比为1/1。 * Tab.1 The effect of KPS content on monomer conversion KPS content (g) 0.054 0.108 0.2 16 0.432 0.486 0.550 Conver