若干钒氧簇合物的水热合成与光谱研究.pdfVIP

第24卷，第11期 光谱学与光谱分析 V01．24，No．1l，pp33—34 2004年11月 and November．2004 SpeedySpectralAnalysis 若干钒氧簇合物的水热合成和光谱研究 孙瑞卿1，吴小园“2，张汉辉“”，黄长沧1，陈义平1 1福州大学化学系．福建福州350002 2．中国科学肮物构所结构化学国家重点实验室，福建福州350002 摘要合成了3个钒氧簇合物。采用FTIR，unⅥsDRS和荧光光谱等研究了它们的结构和性能的关系。 nm 化台物的相关基团的FTIR特征振动吸收峰和其结构相关，化合物I的固体紫外漫反射光谱在200--600 出现一个宽峰，同时还对其荧光谱进行了研究。 主题词金属氧簇合物；钒酸盐；光谱分析；晶体结构 0033—02 中图分类号：0614；(3657文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2004】11 Vis 由于多酸化合物在催化、药物、材料科学方面的潜在应 DRS和荧光光谱进行研究。 用，使对多酸化合物功能的研究日趋重视“J。我们曾对金属 簇合物1，2和3分子或簇阴离子如图1所示。簇合物l 氧簇化台物的结构和光谱性能等进行了系列研究”】，本文足 的[uq：]4一基圃由凹个畸变的Vq四面体共顶点相连，形 其中之一，利用水热法合成了三种钒氧簇合物：[{Ni成一个扭曲的船式构型的八元环结构，对称相关的两个V04 (phen)2}2V012]H201，[N(CH2CH2)3NH]Na(托O)61托 四面体各提供一个端氧与同一个Ni(phen)2配位。簇台物2 (坞0)。【vlo％]1(H20)．2和【(∞)．N]6[％瓯C1]3，在 为Vq八面体共棱相连的v100h笼状结构组成，簇台物3 x射线晶体结构测定基础上，着重对FTlR、FT-Raman、uv／ 为vq四角锥以共棱和共顶点相连的vl，0k笼状结构组成。 (A) (B) The structure v4012](A)，The 3．-(B)，11虻structure Fig．1 structureof[{Nl(phen)2l2 of[vJ00h of[v150ka]‘-(O em。 图2为簇合物1、2和3的FTIR，在1000--3700 台物l的最高，在812吼-1左右，化合物3的次之．为778， 725 范围主要为化舍物中有机基团和结合水的特征振动吸收峰。 cnll左右．化合物2的最低．在744can“左右。v。(V-- 化合物1，2和3分别在900～1000cm。的强吸收峰可归属 q)和‰(v二。一v)的峰位与化台物的、乙n、v—c卜_V 为v．(V二q)(q为端氧)，其峰位由化合物1的920，936问的键长太小变化基本一致，化合物1，2和3的v—q健 an‘1依次递增刭化合物3的947，982Lnx～；位于400-800 crn‘1间的谱带情况较为复杂．尤其化合物1在这一区问内还 含有有机配体邻啡罗啉的面外弯曲特征振动吸收峰，参照文 和1．817-2．07A。化合物1中的v．(v—q)分裂为两个， 献【3，4]，并通过与