脱除黄磷尾气中磷化氢净化剂地研究.pdfVIP

第十五届全国化肥一甲醇技术年会 The15thNationalFertilize andMethanolTechnicalAnnualMeeting 脱除黄磷尾气中磷化氢净化剂的研究 王国华吕小婉李耀会李新怀李伦李小定 ………“ c国家CO变换翟藿嘉訾蒺霉淼重点工业基地武汉。，咖。，、国家 变换催化剂气体净化剂重点工业基地 0 前言 黄磷是r业生产的重要原料，我国磷矿资源比较丰富，尤其在西南地区，据统计在云南省共有94 座黄磷装置，生产规模己达到33．7万t，占全国1／2以上。理论上每生产1t黄磷副产2400m3(标态) CO，按此计算，仅云南省黄磷装置每年就产生4．2亿m3(标态)的CO，若全部燃烧后排放至大气中， CO 2达825kt／a。黄磷尾气的主要成分是CO，其热值大约为(10～11)X106J／m3。目前，我国黄磷尾 气的有效利用率不足40％，大多数厂家仅将其作为燃料利用或直接以火炬燃烧放空。造成黄磷尾气有 效利用率不高的主要原因是黄磷尾气中有害杂质种类较多，净化分离难度大。 尾气中PH3就是一种有害的杂质。由于PH3气体有剧毒，当空气中含有PH3 O．0024)．004me,／l时， 就能嗅到气味，引起人畜中毒。同时PH3也会对后面的工序产生不利影响。黄磷尾气中高浓度的CO更 是宝贵的化工原料，如果利用其生产甲醇，将产生可观的经济效益，但磷化氢不脱除，将导致甲醇催化 剂中毒失活：PH3还能使CO中温变换催化荆中毒进而引起催化剂失活，当B106型催化剂上磷含量达 的污染和综合利用具有积极的意义。 1 净化方法 PH3是剧毒的十分活泼的无色气体，当浓度超过2Z 104(体积)时具有微弱的大蒜气味。PH，和 中着火燃烧。 1．1燃烧方法 传统的处理PH3的方法是将其在燃烧炉内与空气混合，燃烧生产磷酸雾，在吸收塔内用水吸收制得 工业磷酸，这种方法常见于次磷酸钠的生产过程中。这种处理P地的传统工艺有两个缺点：一是在处理 过程中少量的PH3和磷酸酸雾会排入大气中，对环境造成一定的污染：二是由于这种处理方法是将PH， 全部转化为廉价的磷酸，经济效益教低。但这种工艺简单，容易施实。 1．2三氯化铁法 该法是利用载于硅藻土等载体上的三氯化铁作氧化剂，当含有PH3的气体通过净化剂床层时，气体 中的PH3杂质经吸附、氧化而被除去。PH3在净化剂表面与三氯化铁发生以下氧化还原反应： 8FeCl3+PH3+4H20=8FeCl2+H3PO^+8HCI 3FeCh+PHa=3FeCl2+P+3HCI 在净化剂使用一段时间以后，随着三价铁的减少，净化效果逐渐降低，所以净化剂必须进行再生处 理。净化剂再生过程在有关催化组分作用下，在空气中进行，反应如F： 4HCI+02=2C12+H20 2FeCl2+C12=2FeCl3 该方法是干法净化中成本最低的一种，具有流程简单、设备投资少等特点。但该法净化成本较湿法 高，净化效果不稳定·新净化剂或刚再生后的净化剂净化效果较好，但使用后期净化效果变差，气体质 量难以合格。此外，再生劳动强度较大，废净化剂污染环境，需作防渗漏处理后深埋于地下，废物处理 费用较高。 1．3次氯酸钠氧化法 该法是利用次氯酸钠的强氧化性来进行气体净化的。在室温下，次氯酸钠可以将PH3全部氧化，反 第十五届全国化肥一甲醇技术年会 and Annual FertilizeMethanolTechnical The15thNational Meeting 应速度非常快。文献中对其动力学原理进行了研究，认为在一定的条件下，反应分为三个步骤进行： C10+H 20+=HCl0+H2