双亲相转移催化氧化-萃取FCC柴油脱硫地研究.pdfVIP

———————————＼兰!!三查量塑窒生堂主垒兰查堡l 双亲相转移催化氧化一萃取FCC柴油脱硫的研究 赵玉艳+ 冯丽娟 郑素莲 侯影飞 于英民 魏晓彬 李春虎 (中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室，山东青岛，266100) 摘 要：在自制的双亲相转移催化剂催化下，以双氧水为氧化剂，低温常压下对FCC柴油进行 催化氧化一萃取脱硫性能进行初步的探索。实验结果表明。对脱硫率影响大小的因素顺序为反应 温度催化剂用量反应时间H。O。用量。以N一甲基吡咯烷酮(NMP)为萃取剂，剂油比为1 ：1萃取效果优于N，N一二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈、乙腈／水共沸物、乙醇、甲醇及其复配物；最 佳工艺条件为：反应温度70℃，反应时间为50min，氧化剂用量即油剂比为33：1，催化剂用量 1．68％，萃取剂为NMP，萃取剂油比为1：1，脱硫率为80．69％。催化氧化一萃取后FCC柴油的 GC—FPD分析表明，柴油中的苯并噻吩及其衍生物和二苯并噻吩衍生物基本上被脱除，仅剩下少 量的二苯并噻吩。 关键词i双亲相转移催化剂；氧化；萃取；FCC柴油 一 0 前言 柴油是一种广泛使用的燃料，近年来国内外市场对柴油的需求量大大增加，然而柴油中含有有机硫化物， 该物质燃烧时生成硫的氧化物SO。，不仅排到空气中还会形成酸雨，而且腐蚀损坏发动机部件，还使机动车尾 气处理催化剂中毒，降低其催化活性，从而导致污染排放物的增加，造成对环境的污染和对人类健康的损害。 鉴于柴油含硫的危害，世界各主要国家、地区相继颁布了更加严格的柴油含硫标准，目前均在30～50 tLg／g以 下，未来将降至更低。我国作为发展中国家，柴油的规定指标与发达国家还有一定的差距，柴油硫含量远远高 于要求不大于500 际标准接轨，脱硫形势非常紧迫n]。因此，生产满足环境要求的超低硫的清洁柴油，是石油炼制行业面临的一 项重要任务。 目前，柴油脱硫技术分为加氢和非加氢脱硫两大类。传统加氢脱硫法脱硫效果好，但必须在高温高氢压， 催化剂作用下反应，设备投资和操作费用高。因此成本较低的柴油非加氢脱硫技术逐渐受到更多的重视，主要 包括吸附脱硫[2．3]、萃取脱硫Ⅲ、络合脱硫嘲、生物脱硫口]、氧化脱硫等，其中氧化脱硫法成为国内外研究热点。 柴油氧化脱硫普遍使用H：O：一有机酸体系作为氧化剂[7“0‘；虽然能达到较高的脱硫率，但存在诸多问题．例如 部分溶于燃料中的有机酸影响了燃料油的品质、氧化剂用量大、催化氧化选择性不高、无机有机体系的混合与 分离困难等。为避免以上问题，本文以双氧水为氧化剂，在自制的由长链季铵盐和杂多酸合成的双亲相转移催 化剂催化下，低温常压下对FCC柴油进行催化氧化一萃取脱硫性能进行初步的探索。本实验考察了催化氧化 条件的影响顺序、最佳的萃取剂以及最佳工艺条件，取得了较好的实验结果。 _}f基金资助：山东省青岛市科技计划自然基金资助课题(05—2一JC-56) 163．com 1 实验部分 1．1仪器与试剂 1．1．1 仪器 有限公司)。 1．1．2试剂 过氧化氢，纯度为30％(分析纯，天津市博迪化工有限公司)；磷钨酸(分析纯，天津市科密欧化学试剂开发 中心)；十六烷基三甲基溴化铵(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；N一甲基吡咯烷酮(分析纯，天津市博迪 化工有限公司)；N，N一二甲基甲酰胺(分析纯，天津市广成化学试剂有限公司)；乙腈(分析纯，天津市巴斯夫化 工有限公司)；甲醇(分析纯，莱阳经济技术开发区精细化工厂)；乙醇(分析纯，烟台三和化学试剂有限公司)。 1．2原料 623 实验所用的原料油为FCC柴油，其总硫含量为3ug／g，所含主要硫化物及其含量列于表1。 表1 FCC柴油中主要硫化物及其含量 硫化物 硫含量／(ug·91) 硫化物 硫含量／(ug·g一1) C4或C5一噻吩 202．5 4一乙基二苯并噻吩 12．5 苯并噻吩 17．1 4，6-二甲基二