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医用化学（医本） 第八章 氧化还原与电极电势 目的要求 了解原电池的组成和原电池半反应式的写法；掌握标准电极电势的涵义，掌握能斯特方程式的计算，并能判断氧化剂、还原剂的强弱，判断氧化还原反应的方向和程度。 第一节 氧化值与氧化还原反应 一、氧化值 元素的氧化值是该元素的一个原子的荷电数。 第二节 原电池 一、原电池的概念 第三节 电极电势 一、电极电势的产生 M(s) Mn+ + ne 第四节 能斯特(Nernst)方程式 一、Nernst方程式 Ox + ne Red 25OC： ? = — lg 纯固体、纯液体的活度为１。 例： 　　I2 + 2e 2I- ? = — lg［I-］ ? = －　　　　lg 思考： 在KMnO4法分析滴定实验中，为什么要在酸性溶液中进行？ 化学反应原电池电动势计算公式： aOx1 + bRed2 cRed1 + dOx2 二、Nerst方程式的应用 例1： 原电池： (—)Zn | Zn2+(0.1) || Ag(0.01) | Ag(+) 求：1. ?+ , ?- 2. E 解： 1 . 正极： Ag+ + e Ag 负极： Zn Zn2+ + 2e 2. E = ?+ — ?— = 0.68 — (-0.79) = 1.47 (v) 例2: 原电池: (—) Pt, I2 | I- (0.1) || MnO4- (0.01) ,Mn2+(0.1), H+(0.001) | Pt (+) 求：E 解： 正极: MnO4- + 8Ｈ＋＋５e Mn2+ +4H2O 负极：2I - 　　　I2　＋2e 例３： 电极： Ag+ + e Ag ,　　= + 0.7996v 若在电极溶液中加入NaCl, 使其生成AgCl沉淀, 并使[Cl-] 为1mol.L-1, 求298K时, 该电极的电极电势。 解： ?+ = ? Ag+/Ag - 0.05916 lg 思考： AgCl + e Ag + Cl- AgCl/Ag, Cl- = ? 第五节 电极电势和电池电动势的应用 一、判断氧化还原反应进行的方向 - ?G = W’最大 = nFE ?G = — nFE ?G = — nFE 氧化还原反应自发进行方向的判据： 正向自发： ?G 0, E 0 逆向自发： ?G 0, E 0 反应平衡： ?G = 0, E = 0 例1： Pb2+(0.001) + Sn Pb + Sn2+(0.100) 问：该反应向哪方向进行？ 1.解： E = E - lg = - - lg = - 0.1262 - (- 0.1375) - lg = - 0.048 (v) 0 该反应逆向自发进行。 2.解： (1) 标准原电池反应： E = — =0.77— 0.80 = - 0.03 (v) 0 二、氧化还原反应进行程度的判据 ------------------平衡常数K ?G = -RTlnK ?G = - nFE lnK = 298K时， lgK = 当K 106 时，反应就进行得完全： 故： n = 2 , 应 E ? 0.2 V n = 1, 应 E ? 0.4V 例: Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+ 求平衡常数K。 例：5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O 求：平衡常数K。 ? 0.05916 ５ [Ｍn2+] [MnO4－][H+]8 酸度的影响：当电极反应中有OH－或Ｈ＋　　参加时，酸度会影响电极电势?的大小。 练习： MnO4－ + 8H+ + 5e