用EXAFS与发射穆斯堡尔光谱研究镶嵌纳米颗粒早期晶化过程.pdfVIP

用EXAFS和发射穆斯堡尔光谱研究镶嵌纳米颗粒早期晶化过程 张桂林 中国科学院上海原子核研究所，上海201800 1 World”展望二十一世纪科学大发展时指出“纳 999年最后一期“Physics 米科学、信息科学和纳米生物学正迅速发展成工程技术。其中每一个都能在今后 二十年成为新的工业革命的起始者”。纳米材料是纳米科技的基础之一，它显然 在新的工业革命中起着重要的作用。目前对纳米材料的研究方兴未艾，但着重于 纳米晶粒晶化前期的研究还少有报道。对镶嵌纳米的晶化前期研究更是凤毛麟 角。这主要是因为它受到亚稳态相的样品制备和测量灵敏度的限制。 众所周知发射穆斯堡尔谱的灵敏度比常规透射穆斯堡尔谱的灵敏度高2．3个 数量级…。它利用放射源直接注入样品，它的注入计量只需1012．1013affcm2。而 对应的浓度低于0．01at％ 诉我们注入的杂质原子在退火过程中如何逐渐聚集成晶相的热动力学过程，另外 还能探知在各种结构状态下的德拜温度等信息。扩展X射线吸收超精细结构光谱 (EXAFS)可告诉我们每个原子的第一近邻，第二近邻。乃至第三近邻的配位 数、距离、原子的振动幅度(德拜温度)，若进一步和XANES(x射线吸收近边 结构)相结合可精确地区分不同的相12l，例如Co的亿c和hcp结构等。本工作 就是把穆谱和EXAFS相结合研究Co镶嵌纳米晶在Ag种的前期晶化过程、不同 制备条件下形成相的差别、以及德拜温度等。 后注入稳定Co同位素，以达到浓度分别为0．14at*／,和6aeA，用此两样品作穆 斯堡尔效应测量。对于EXAFS实验，分别用Co、Ag真空共蒸发和Ag蒸发加 Co离子注入获得。用共蒸发所制得的样品浓度为6at％，用蒸发加注入制得的 样品浓度分别为0．1at％、0．7at％、1．9a％。而对于低浓度的两样品，是在分子 束外延(MBE)装置上成膜，然后在线进行Co离子注入，由于注入深度和浓度 的限制，一次注入所获得的原子数低于10”adcm2，所以必须经多次成膜和多次 验由11个高纯Ge探测器采用探测x荧光的模式进行。 穆谱和EXAFS测量除了对刚制成样品和经退火的样品在室温下测量外，还 进行了不同温度下的测量，从而既了解了Co的晶化过程又获得了它的德拜温度。 实验发现： 1) 在低浓度时。主要是单个替位Co原子和dimer，以及小的cluster。 Co．Co的距离发生收缩，他们间的距离小于块状时的值，C0-Ag间的距 离为2．82人小于块状的Ag．Ag间的距离(2．88A)。 2) Cluster主要是由成对原子以链状的形式聚合而成，成对原子处在面心立 方的面上，它们之间相距略小于银的晶格常数(4．09A)，相互以正交的形式 排列。 3) 对于高浓度样品在不同制备条件下，经退火后可形成不同的Co相。离 子注入的样品形成fcc相，而共蒸发样品形成hcp相。 41 K。 4) K。他们小于块状标准值418 样品中团簇的德拜温度@。为270 5) 由分子动力学(加)计算和穆斯堡尔光谱实验表明随着镶嵌粒子尺寸的 增大丽德拜温度增高，同时发现粒子和衬底的界蘑原子有热振动幅度的 增强效应。 以上这些结果有的被穆谱秘EXAFS檑夏印汪，有的相互补充。若能仔细 地了解晶核形成前的结构，临界晶核以及某些相的转变，人们不仅能用它与 理论进行比较，而且也能很好地理解和预见镶嵌纳米颗粒膜所具有的～些特 殊性裁，为开发薪的磁材料，光学器件提供依据。 参考文献 1．张桂林，物理学进展5，(1985)535 B．M，Kincaid，Rev．Modem 2．EA．Lee，EH．Citrn,P．Eisenberger,andPhys．53， (1981)769 The ofNucleationof