有关海绵胶交联密度测定地研究.pdfVIP

318 第_二届中日橡胶技术交流大会论文集 有关海绵胶交联密度测定的研究 ll 2J 舢 Hidenari Sekineand Sato Nakahama，Sokei Hisaya ’三井化学公司，∞三井化学分析和咨询服务公司，孙东京农业技术大学 1．前言 和实心两种形式。许多性能，包括机械强度和硬度等，都受交联密度的影响。因此，精确测定橡胶的交 联密度非常重要。交联密度通常用溶胀法或Mooney．Revlin；法¨测定。 们报告Hahn回声法得到的信号由两部分组成。认为短．T2段是由网络部分中的质子引起的。而长．T2段则 由非网络部分，诸如分子端链或悬空链中的质子引起的。Folland发现短T2随交联密度的增加而减少。 1wabuki等3用脉冲NMR检测了1 方法只能提供大交联密度变化的较小变化。 本报告对一种新的测定交联密度方法作了研究。测定了溶胀试样的自旋．自旋松弛时间．并测定了试 样在形成短T2值时的交联密度。这种方法为实心和海绵试样的测定提供了正确的交联密度的测定方法。 2．实验 min。海绵胶在连续的硫化线上 片再用在150t硫化机分别在160℃高温硫化5min，170℃高温下硫化10 成型。 实心胶片在37℃的甲苯中溶胀72 n13的交联数。用EOL h。交联密度为Flory．Rehne公式算出的每1 胀试样用Hahn回声法在120℃下测定。 Hidenari Nakahama等．有关海绵胶交联密度测定的研究 319 3．结果和讨论 表1给出了所使用的混炼胶配方组成。1号混炼胶是典型的EPDM海绵混炼胶。制备其他混炼胶的目的 实心橡胶试样。这8个实心橡胶试样的交联密度用溶胀法测定。 120℃高温下测定了FID，来降低橡胶与填料之间缠结和交互作用引起物理交联作用。但是，他们所用方 法的松弛时间不仅因交联密度而变，而且因填料的用量和类型而变。我们预期物理交联作用可以通过试 NMR测定用溶剂。1号混炼胶的4对实心交联橡胶试样含 样的溶胀度而得以减低。所以选用CCI。作为H．1 90份的炭黑，硫黄(S．1 状态下(溶胀NMR法)测定。 图1显示的是交联密度和短一T2之间的关系。观察到了l号混炼胶的交联密度和短．T2之间的良好线性关 系，系数0．99。值得指出的是，交联结构的类型对T2没有影响。炭黑用量对短．T2的影响，则使用分别含 有30 phr，60phr，90 phr，和120 320 第二届中日橡胶技术交流大会论文集 所示的是溶胀NMR法得到的短．T2跟实心橡胶溶胀法测定的交联密度相对应的而作的曲线图。不管炭黑用 量如何，所有曲线均落到一条曲线上，这表明只需一条校正曲线就可测定交联密度。根据交联密度，短 x 从12×1025键／m3到大约25 域，短T，随着交联密度逐渐减小。 葛妻≯．甚萨 撕瓣蛐鼬-挪-鼙瓣辫蛳 锄骆洫妞毽de魅：垮R0哑l瑚一 Fl娶啦l商出嘲，啦§蜘髓逝c∞羞姜洫良鼬隧帮疵51：．on-T： o：弹鞠触carin98鞠阻▲。嫩铷斑善抟莒鼬