正丁醛气相加氢制正丁醇催化剂及工艺地研究.pdfVIP

工业催化 INDUSTRIALCATALYSIS 200r7年第15卷增刊 正丁醛气相加氢制正丁醇催化剂及工艺的研究 孙中华 (南化集团研究院，江苏南京210048) 摘要：介绍了一种铜锌系正丁醛气相加氢制正丁醇的催化荆，并对催化剂的制备方法及加氢工艺 原料液空速约O．40h～。 关键词：正丁醛；加氢催化剂；正丁醇的催化荆 丁醇是重要的有机化工原料和溶剂。主要用于 验机厂zQJ一Ⅱ型智能颗粒强度试验机。产品、原 制邻苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯类及磷酸酯类 料分析采用Gc一122型气相色谱仪。 增塑剂，广泛用于各种塑料和橡胶制品…。丁辛醇 1．2催化剂的制备 生产技术主要有德国Rullr中压水溶性铑法、美国 催化剂的制备采用一定浓度的硝酸铜、硝酸锌 SheU改性钴法、三菱化成铑法和美国UcC改性铑混合溶液与沉淀剂溶液，一定温度下于沉淀槽中进 法四种【I】。其中以联碳及戴维联合开发的低压改 行共沉淀反应，沉淀物经老化、洗涤后，加入定量的 性铑法羰基合成技术在世界羰基合成工业中处于领 助剂混合均匀后过滤、干燥制得催化剂前驱体，然后 先地位。该技术是以丙烯、合成气为原料，经低压羰 在一定温度下焙烧，再造粒、压片成型，即得催化剂 基合成反应生成丁醛，丁醛在催化剂作用下加氢生 样品。 成丁醇；两分子丁醛缩合生成辛烯醛，经催化加氢生 1．2催化活性检测及分析方法 成辛醇。该法醛类加氢采用的是铜基催化剂。该技 1．3．1工艺流程 术自1976年工业化以来，世界上已相继建成了30 采用不锈钢固定床催化剂原粒度性能评价装 多套大型丁辛醇装置；国内引进的大型丁辛醇装置 均采用此项技术，其中醛气相加氢催化剂的性能的 140)℃，催化剂装量：原粒度(30一60)mL。 好坏是影响丁醇产品质量的关键因素之一，并且醛 催化剂加氢反应时，钢瓶氢气经调压后流经汽 气相加氢催化剂的性能也成为装置降本增效的一个 化器加热，原料正丁醛经平流泵计量加入汽化器中 制约点‘2川。 汽化，与热氢气混合后进人反应器参加反应。粗产 本实验进行了一种性能较好的正丁醛气相加氢 品和过量氢经冷却后分离，尾气计量后放空，液相粗 制丁醇的铜系催化剂的制备，并对催化剂的组成、制 产品计量后由气相色谱仪分析产品组成。 备条件与催化剂物化性能和催化反应活性进行了关 1．3．2分析方法 联，同时对正丁醛气相加氢制丁醇的反应工艺条件 GC—122型气相色谱仪、氢火焰检测器。不锈钢 进行了研究。 n吼×3 柱妒lnm×0．5 m，固定相为聚乙二醇 20mol·L～，620l载体，对原料和产物进行检测。 1试验部分 2结果及讨论 1．1原料及仪器 正丁醛，化学纯．纯度大于或等于98％；氢气， 2．1 n(Cu)：n(Zn) 高氢，纯度大于或等于99．99％。 催化剂的化学组成是影响催化剂催化性能的主 催化剂表征的晶相测定采用日本理学Dma】【Ⅲ 要因素，活性组分Cu和zn的影响更大。n(Cu)： A型x光射线衍射仪测定催化剂物相，以宽化法计 n(zn)不同，可能形成多种形态的中间相，导致最终 算晶粒大小，采用意大利CARLOERBA公司1826 催化剂活性的较大差异；如果Cu、