饮用水氯化消毒新副产物地研究.pdfVIP

第三届全国环境化学学术大会论文集 A-35 饮用水氯化消毒新副产物的研究1 马莹莹 龚惠娟 沈幸 鲜啟鸣 邹惠仙 南京大学污染控制与资源化国家重点实验室，南京 210093 关键词：饮用水 氯化消毒新副产物 MX TCMCD 前驱物 结构表征 毒性试验 分类：环境分析化学/监测新技术方法 1 引言 饮用水消毒副产物（DBPs ）对人体健康有着潜在的危害，具有一定的致突变性、致畸 性和致癌性。长期以来，人们对DBPs 给予了极大的关注，从DBPs 的成分、毒性、流行病 学、饮用水中的污染状况等方面进行了大量的研究。目前，我国的饮用水普遍使用液氯消毒， 对氯化消毒副产物的研究是此领域中的一个重要研究方向。 2 氯化消毒副产物MX 的研究 3-氯-4(二氯甲基)-5-羟基-2(5 Ｈ)-呋喃酮(简称ＭＸ)是现在已知的饮用水氯化消毒副产物 中最重要的致突变性的物质，它也是研究的重点，但国内对 MX 的研究甚少。本课题组致 力于MX 的研究工作已有10 多年，并且取得了如下的成果： 【1】改变催化剂在实验室中经9 步国内首次合成了MX 的标样；【2 】建立了自来水中 痕量MX 的检测方法；【3 】对生成MX 的影响因素及动力学进行了研究；【4 】筛选了生成 MX 的主要前驱物，并从结构上探讨了其形成机理；【5 】对氯化副产物MX 与其它副产物生 成的关系进行了研究。 3 氯化消毒新副产物的发现 在我们深入研究MX 的生成前驱物时，发现许多国外学者认定的能够氯化生成MX 的 化合物并未生成MX ，而有一未知化合物，它的色谱保留时间和甲基化MX 的峰非常接近， 并拥有一组与我们用于MX 定性、定量相同的特征离子（m/z199 ，201 ，203 ），因此，我们 认为该化合物的存在干扰了 MX 的测定。这一化合物在国内外尚未有文献报道，通过对本 实验室前人的实验数据的回查，在氯化的富里酸产物及一些自来水厂的末梢水中也发现了该 化合物，因此确定这是一个新的氯化消毒副产物，且其可能广泛地存在于实际的自来水中。 4 氯化消毒新副产物研究的必要性 国外学者报道，饮用水中致突变物质主要出现在硅胶层析的一段窄带中，而新DBP 正 好处于该范围；我们在癌症高发区所采水样中也检测到了该化合物；这是一个全新的氯化消 毒副产物，存在广泛的生成前驱物，在实际饮用水中的含量可能较 MX 高得多。另外，从 该化合物的质谱图中我们发现最大质荷比的离子为228 ，由同位素的丰度M ：M ＋2 ：M ＋4 约为3 ：3 ：1，可判断此化合物分子中含有三个氯原子，可能存在着潜在的毒性，所以我们 认为有必要对其展开深入的研究。 5 氯化消毒新副产物的制备 我们选择了六种生成该新副产物产率较高的前驱物，在完全相同的条件下氯化、萃取 和分析检测，经过产率的比较，最终确定丁香醛为最佳的氯化前驱物。接着我们对丁香醛氯 化生成新消毒副产物的反应条件进行了优化。通过实验发现：影响新DBP 生成量最主要的 因素为反应体系中总有机碳的浓度、丁香醛与有效氯的配比、反应体系PH 值及反应时间。 通过全因子实验，确定了新消毒副产物的最佳制备条件。 在最佳氯化条件下，将丁香醛进行实验室模拟氯化，氯化产物经萃取、干燥、浓缩， 1 国家自然科学基金资助项目） I-62 第三届全国环境化学学术大会论文集 采用硅胶柱层析法将氯化产物分离，用GC-MS 实时检测。经过多次柱层析，得到了较纯的 样品，用溶剂重结晶得到少量单晶。 6 氯化消毒新副产物的结构表征 对新DBP 化合物先后进行了气相色谱/质谱、气相色谱/高分辨质谱（电子轰击、化学电 离源、电喷雾电离）、气相色谱/红外光谱联用分析，获得了该 DBP 的精确分子量、元素组 成、分子式及一些官能团的信息。 进一步对纯品进行了核磁共振1 13 H NMR 和 C NMR