有机分子晶体地从头算研究.pdfVIP

增刊 含 能 材 料 有机分子晶体的从头算研究 赵纪军1’4，一，刘 红2’4…，龚自正5，魏冬青3，4 ofShock State (1．Institute University，Box642816，Pullman，WA99164-2816，USA； Physics，Washington 2．辽宁大学物理系，辽宁沈阳110036； 3．CERMM，Concordia University，Montreal，Canada； 4．天津师范大学生物信息与药物开发研究所和化生学院，天津300074； 5．西南交通大学物理研究所，四川成都610031) 摘要：综述了分子晶体从头算(密度范函和Hartree．Fock方法)和相关半经验方法的理论研究工 作。概述了常压下分子晶体的晶体结构、晶格能、电子键结构等晶体性质。也讨论了流体静压力和 单轴压力下分子晶体高压行为的研究结果。 关键词：有机分子晶体；从头算；晶体结构；基组；带隙 1 引 言 从许多方面来讲，分子晶体都是很重要的材料。正确理解有机分子间的相互作用对生命科学是很重要的。 有机分子晶体的应用非常广泛，有些可用作含能材料¨oJ，有些可用作很有前途的非线性光学应用候选材料∞J。 但是与金属和半导体相比，无论从理论上还是实验上，人们对分子晶体的了解都不是很多，迫切需要进一步的研 究。分子晶体的弱分子间相互作用和复杂晶体结构使材料计算科学面临着挑战。在此文献综述中，我们对以前 使用从头算方法研究有机分子晶体的结论进行概述。文献[4，5]对经验势分子动力学模拟的研究结果进行了综 31，氢氧化镁 述，本文不再赘述。另外，对于无机分子晶体，如冰‘6’7】，H2S[8’9|，HBr[10】，卤素‘11’12I，CO：[1 给定晶格的应力在平面波基内进行解析计算¨9|，因此DFr平面波赝势方法能将晶体的晶格常数优化到靶应力 使用VASP软件包‘2¨。 分子晶体具有较弱共价分子间相互作用的特性。用从头算紧束缚理论与化学位移状态加和方法的结合来计算聚 乙烯晶体的核磁共振(NMR)化学位移值旧引。分子间的相互作用在化学位移中起着重要作用。 2在常压条件下的晶体结构和晶格能 常压下分子晶体的晶格常数和晶格能的计算不仅对常压下晶体的了解有着很重要的作用，而且可以作为检 测描述分子间相互作用的理论方法可行性的基准。到目前为止，在分子晶体的晶胞参数的优化方面已取得了相 当多的成果，表1对相关结论进行了概括总结。 2．1 Hartree—Fock计算 498 含 能 材 料 第12卷 程度上低估了晶格参数(见表1)p“。 HCNt32l，维他命C[33]，原硼酸‘3 子相类似Ⅲ]，用较小的基组计算的晶格能要比6-21G基组的晶格能小。而分子计算正好相反，分子计算中太小 的基组往往过高估计束缚能。 Table1 of theoreticaldeterminationsoflattice of Summaryprevious parameters variousmolecular to In values(numberbracket) aseomparedexperimental crystals