物理化学7.2.pptVIP

7.4 强电解质溶液理论§7.4 Theories of Electrolyte Solutions 平均活度和平均活度系数Mean Activity and Mean Activity Coefficient 7.6 可逆电池与不可逆电池 7.6 Reversible Cells and Irreversible Cells 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 第一类电极First Type Electrodes 第二类电极Second Type Electrodes 金属难溶盐电极 第三类电极Third Type Electrodes 第四类电极Forth Type Electrodes 电池电动势的测定 Measurement of Electromotive Force 对消法测定电动势的原理Principle of Measuring E for Offset Method 标准电池Standard Cell 标准电池反应 从化学反应 设计电池 * 平均活度和平均活度系数 离子强度 强电解质溶液的离子互吸理论 当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则： 非电解质化学势表示式 电解质化学势的表达式 强电解质溶解后全部变成离子。为简单起见，先考虑1-1价电解质，如HCl， 对任意价型电解质 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 从电解质的 求 对1-1价电解质 例题：P312 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 电解池 桥梁公式: 原电池 总反应: 总反应: 电解池 阴极： 阳极： 1.电池的化学反应必须是可逆的 3. 电池在工作时所伴随的其他过程也必须是可逆的 2. 能量的转换必须是可逆的 可逆电池无论在充电或放电时，通过电池的电流必须是无限小。 可逆电池必须同时满足这三个条件，缺一不可。 只有一个相界面的电极称为第一类电极 金属电极 气体电极 汞齐电极 电极反应 Mz+ a+ +ze- →M s 金属电极 电极组成 Mz+ a+ |M s 电极电势 气体电极 电极组成 电极反应 电极电势 存在两个相界面的电极称为第二类电极 金属难溶盐电极 金属-难溶氧化物电极 电极组成 甘汞电极（calomel electrode） 电极电势 电极反应 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极，即参比电极（ reference electrode ）。 在298.15K甘汞电极的标准电极电势为 电极组成 银-氯化银电极（silver-silver chloride electrode） 电极电势 电极反应 Fe3+ a1 , Fe2+ a2 |Pt Fe3+ a1 +e- →Fe2+ a2 Cu2+ a1 , Cu+ a2 |Pt Cu2+ a1 +e- →Cu+ a2 Sn4+ a1 , Sn2+ a2 |Pt Sn4+ a1 +2e- →Sn2+ a2 第三类电极为氧化还原电极 电极组成 电极反应 第四类电极为离子选择电极 玻璃膜离子选择电极 晶体膜电极 液体离子交换膜电极 对消法测电动势的原理 标准电池 电动势与温度的关系 E R0+Ri I U R0I 当R0→∞时，有： R0+Ri→R0 E≈U 总反应： 电极反应： 1. 左边为负极，右边为正极。 2.“|”表示相界面，有电势差存在。 3.“||”表示盐桥，使液接电势降到可以 忽略不计。 4.要注明温度，不注明就是298.15 K；要注明 物态，气体要注明压力；溶液要注明浓度。 5.气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性 电极，通常是铂电极。 电池的书写方式Writing Way of Cells DrGm -zEF 自发电池 ： DrGm 0，E 0 例如： Zn s |Zn2+||Cu2+|Cu s Zn s +Cu2+→Zn2++Cu s DrGm 0，E 0 非自发电池： DrGm 0，E 0 Cu s |Cu2+||Zn2+|Zn s Zn2++Cu s →Zn s +Cu2+ DrGm 0，E 0 * *