第1章-超临界流体课件.pptVIP

* 唐韶坤 天津大学化工学院 TelE-mail：shktang@tju.edu.cn 第1章 绪论 1.1 超临界流体（SCF）的定义与特性 1.2 超临界流体技术发展简史 1.3 超临界流体技术的应用领域与前景 超临界流体(SFC) 的定义 P Pc 和 T Tc的流体 P Pc 和 T Tc的流体; 对比压力 和 对比温度均大于1的流体 超临界流体的 四 个主要 特性 超临界流体的密度接近于液体。由于溶质在溶剂中的溶解度一般与溶剂的密度成比例，使超临界流体具有与液体溶剂相当的萃取能力。 超临界流体的扩散系数介于气态与液态之间，其粘度也接近气体。故总体上讲,超临界流体的传递性质更类似气体，其在超临界萃取时的 传质速率远大于其处于液态下的溶剂萃取速率。 超临界流体的 四 个主要 特性 当流体状态接近临界区时，蒸发热会急剧下降，至临界点处则气-液相界面消失， 蒸发焓为零。因而在临界点附近进行分离操作比在气-液平衡区进行分离操作更有利于 传热和节能。 流体在其临界点附近的压力强 或温度的微小变化都会导致 流体密度的相当大的变化，从而使溶质在流体中的溶解度也产生相当大的变化 。 SCF溶解能力与其密度的关系(萘物系) ? CO2的临界温度接近室温（31℃）， 适合于分离热敏性物质 。 ? CO2的临界压力(7.38MPa)处于中 等压力，超临界状态一般易于达到。 CO2萃取产品无溶剂残留，是绿色环保技术。 CO2无毒、无味、不燃、不腐蚀、价格便宜、 易于精制和回收。 SC-CO2还具有抗氧化灭菌作用，有利于 保证和提高天然物产品的质量。 超临界CO2萃取技术的优点 Supercritical Water 常压不溶于水的有机物 (如戊烷、己烷、苯、甲苯等)在超临界水中溶解，能以任意比例互溶。 无机物(一些盐类)在超临界水中的溶解度却很低。 各种气体(氧气、氮气、二氧化碳等)均能与水完全互溶，其离子积、介电常数也有很大的变化。 超临界水的离子积由于温度升高、密度减小而迅速减小；介电常数也随压力、温度的增加而减小。 1.2 超临界流体科学与技术发展史(1) 1869年Andrews 首先观察到临界点的存在; 1879 , Hannay and Hogarth 的发现: 氧化钴,碘化钾,溴化钾在 SC-乙醇中的溶解与沉淀. 1936, Wilson, 丙烷脱沥青中蜡质化合物 1940年代,丙烷提取鱼油 1962, Zozel 在实验室进行长链醇制备时发现超临界乙烯溶解并带走了烯烃, 可用超临界流体为分离剂. 1970, Zozel 申请超临界二氧化碳提取咖啡因专利. 超临界流体科学与技术发展史(2) 1970-1980年代, 超临界流体技术在众多领域进行了研究(包括燃料 、石油、化工、 生化、 医药、 食品 、 香料 环保、 药检、林业等). 如从啤酒花中提取?酸用于啤酒酿造;提取天然色素、名贵香花的香精香料等 活跃原因: 从环保, 节能考虑 国内超临界流体技术发展概况 国内自80年代初即开展该方面研究 80年代后期国内开始在引进设备基础上研制国产中小试设备 近年广州、山西、天津、西安、宁夏等地又先后引进德国等工业化装置 国产工业化设备也取得进展，并有小麦胚芽油、磷脂、辣椒红等天然产品问世. ? 1.3 超临界流体技术的应用领域与前景 1.3 超临界流体技术的应用领域与方向 超临界流体萃取（分析型、工艺型） 超临界色谱（SFC， 分析型， 制备型） 超临界干燥与结晶（快速膨胀、抗溶剂结晶、微粒化技术） 超临界流体中的反应（超临界水，超临界烃类， CO2，氧化、异构化、酶催化，废纤维和塑料的降解………） 其他 (染色, 喷涂, 清洗, 浸渍) 国内SFE技术用于天然植物药开发现状 目前国内至少有上百种以上的单味中草药被用SFE方法进行了研究。 该技术对脂溶性成分的萃取效果常优于传统的提取方法。 已开始从实验室或中试研究步入工业化，如青蒿素、蛇床子、姜黄、艾叶等的超临界萃取达到了工业规模。 国内进口的超临界萃取工业装置 进口设备 广州南方面粉厂 300升x3 1993年 中科院山西煤化所（迪尔康，洪洞飞马实业集团） 300升x3 天津