聚丙烯腈基碳纤维原丝聚合温度优化方法探讨.pdfVIP

堕童塑!墨全塑苎堂型 翌!!± 聚丙烯腈基碳纤维原丝聚合温度优化方法探讨 黄兴，欧阳新峰，齐磊 (中国复合材料集团有限公司，北京 100036) 摘要：本文根据丙烯腈(AN)聚合反应的特点及自由基聚合反应动力学的基本原理，从理论上分析聚合反应过程中聚合 温度的设计方法，并为实际生产过程中正交实验的设计缩小选择范固，提供参考依据。 关键词：碳纤维原丝；聚丙烯腈；聚合反应条件；温度控制 中图分类号：TB332文献标识码：A 1前言 参考依据。 碳纤维具有优良的理化性能，被广泛应用于航 空航天、军工国防、国民建设等众多领域¨“l。目 2结果与讨论 前，我国碳纤维产业经过几十年的发展，已经突破了 目前PAN基碳纤维原丝生产过程中使用的聚 部分技术瓶颈，但高性能碳纤维一直与国外先进水 合体系绝大多数为溶液聚合体系，采用偶氮二异丁 平有较大差距15’。原丝质量不过关一直是制约我国 碳纤维高性能化的最重要因素，目前涉及丙烯腈基 工艺占工业用聚合方法的80％以上，本文针对该种 碳纤维原丝聚合的专利及研究论文众多。6。…，专利 聚合工艺，探讨窄化反应温度选取范围的理论研究 文献从技术保护的角度往往提供了较宽的聚合条 方法。 件，同时几乎没有谈及聚合温度的选择依据¨一。，而 AIBN属于低温引发剂，30℃即可引发分解，随 大多数研究性论文。“。”o是从30～77℃的聚合温度着聚合反应的进行，为提高单体转化率及聚合反应 范围内选取多点进行正交实验，从而判断最佳聚合 速率，须不断提高聚合反应温度。由于温度范围较 反应温度。但聚合温度的选择范围较宽，很难从为 宽，且温度的微小波动会导致聚合反应的剧烈变化， 数不多的正交实验中探究AN聚合的最佳条件，因 因此，在实际生产研究过程中，必须对PAN聚合温 此，难以实现聚合工艺的精细化控制，更难以实现通 度范围进行窄化处理。 过聚合条件改变达到聚合性能变化的可控调节。 自由基聚合在反应前、中、后期由于单体、引发 在聚丙烯腈(PAN)工业化生产过程中，生产周剂浓度的变化及体系粘度的上升呈现出不同的聚合 期及产物分子量和分子量分布的控制是精细化生产 特点。为保证聚合反应速度及产物分子量与分子量 的关键素。缩短生产周期并提高单体转化率可提高 分布按照实验设计进行，在聚合的不同阶段应进行 生产效率、降低能耗、降低生产成本。控制好聚合物 相应的生产控制。本文将从这三个阶段探讨优化聚 的分子量及分子量分布是实现高品质纺丝和碳纤维 合温度的方法。 稳定生产的前提。在聚合反应过程中影响聚合反应 2．1聚合反应初期的温度范围优化 速率及聚合度的因数很多，包括引发剂种类及用量 AIBN可在较低温度下发生分解，但分解速率很 的选择、共聚单体的选择、单体浓度的选择、温度的 慢，聚合反应时间很长，不利于生产率的提高，需提 调节、压力的控制等等。本文将从AN聚合反应不 高反应温度。然而，由自由基反应基本原理可知，聚 同阶段的反应特点出发，以生产所需聚合反应速率 合温度越高，聚合度越低，因此为寻求产物聚合度与 和聚合度为依据，讨沧反应过程中不同阶段聚合温 生产周期的良好平衡点，必须对聚合温度进行优化 度的选择，并为正交实验的设计缩小实验范围，提供 设计。 收稿13期：2014-05-30 作者简介：黄兴(1982一)，男，硕士，工程师，主要从事聚合物结构与性能的研究。 253