紫外可见光谱及其应用(结合文献).docVIP

紫外-可见吸收光谱法UV-Vis SpectrophotometerUV-Vis Spectrophotometer主要内容紫外-可见吸收光谱法的原理紫外-可见吸收光谱法紫外-可见分光光度计构造紫外-可见分光光度计的应用UV-Vis Spectrophotometer基本原理：光的选择性吸收紫外-可见吸收光谱法分子中的某些基团吸收了紫外可见辐射光后，发生了电子能级跃迁，而产生了相应的吸收光谱。属分子吸收光 谱。 分子吸收光谱的分析方法。紫外-可见吸收光谱分析是研究物质在紫外-可见光波下的紫外-可见区可细分为：（1）10-200nm；远紫外光区 （2）200-400nm；近紫外光区 （3）400-800nm；可见光区UV-Vis Spectrophotometer光的吸收定律1.朗伯比尔定律：A＝kbc。紫外-可见吸收光谱法表明：一定温度下，一定波长的单色光通过均匀的、非 散射的溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度和液层厚度 的乘积成正比。入射光 I0 透射光 ItA＝kbc 式中: A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； k：摩尔吸光系数，单位 L mol－１ cm－１； b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c：溶液的摩尔浓度，单位 mol L－１；UV-Vis Spectrophotometer紫外-可见吸收光谱法紫外－可见吸收光谱与分子结构（一）电子跃迁类型（1）电子类型形成单键的σ电子 形成双键的π电子 未成对的孤对电子n电子C-H C-C C=C C=O C=OsHC HOpnUV-Vis Spectrophotometer紫外-可见吸收光谱法π*、n 能量高低σ＜π＜n＜π*＜σ*分子轨道有σ、σ*、π、σ* π*n → σ* π→π*n→π*跃迁n π能 量σ→σ*其中σ-σ* 跃迁所需能量 最大，n-π*及配位场跃 迁所需能量最小，因此， 它们的吸收带分别落在 远紫外和可见光区。从 图中纵坐标可知π-π*及 电荷迁移跃迁产生的谱 带强度最大，π-π*、nσ*跃迁产生的谱带强度 次之，配位跃迁的谱带 强度最小。σUV-Vis Spectrophotometer紫外-可见吸收光谱法1、生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子 跃迁的原子基团 。UV-Vis Spectrophotometer紫外-可见吸收光谱法助色团助色团是指带有非键电子对的基团，如一OH、OR、NHR、一SH、一Cl、一Br、一I等，它们本身不能吸收大于200nm的光，但 是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动， 并且增加其吸收强度。红移和紫移在有机化合物中，常常因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长入max发生移动。向长波方向移动称为红移，向短 波方向移动称为蓝移（紫移）。UV-Vis Spectrophotometer共轭体系的存在---- 红移紫外-可见吸收光谱法如CH2=CH2的π -π *跃迁，λ max=165~200nm；而1,3-丁 二烯， λ max=217nm异构现象：使异构物光谱出现差异。如CH3CHO含水化合物有两种可能的结构：CH3CHO-H2O 及CH3CH(OH)2; 已烷中， λ max=290nm，表明有醛基存在， 结构为前者；而在水溶液中，此峰消失，结构为后者。空间异构效应---红移如CH3I(258nm), CH2I2(289nm), CHI3(349nm)取代基：红移或蓝移。取代基为含孤对电子，如-NH2、-OH、-Cl，可使分子红移； 取代基为斥电子基，如-R，-OCOR，则使分子蓝移。苯环或烯烃上的H被各种取代基取代，多产生红移。UV-Vis Spectrophotometer紫外-可见吸收光谱法pH值：红移或蓝移苯酚在酸性或中性水溶液中，有210.5nm及270nm两个吸收带； 而在碱性溶液中，则分别红移到235nm和 287nm（p- π共轭）。溶剂效应：红移或蓝移由n-π*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，形成 H 键的能力 增加，发生蓝移；由π-π*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，激 发态比基态能量有更多的下降，发生红移。随溶剂极性增加，吸收光谱变得平滑，精细结构消失。UV-Vis Spectrophotometer紫外-可见吸收光谱法紫外-可见分光光度计的基本构造基本构造主要由光源、单色器、吸收池、检测器和显示器五大部分组成。光源单色器