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聚合物基体对纳米粒子分散状态的影响 刘正英、于润泽、杨鸣波、冯建民、杨伟 （四川大学高分子科学与工程学院 高分子材料工程国家重点实验室 成都 610065 ） 关键词：柔和共混 纳米碳酸钙 理想分散 表观粒径 提出一种新的加工方法——柔和共混，利用双螺杆连续挤出制备纳米粒子以 理想状态（原生粒子状态）分散于基体中的聚合物基纳米复合材料。在前期柔和 共混制备无机纳米粒子/ 聚合物复合材料研究基础上，使用柔和共混方法制备了 LLDPE 、CPP、PBT 、PC 四种树脂为基体的纳米碳酸钙复合材料。通过研究发 现聚合物基体性质（如分子链段结构）是影响纳米粒子在基体中分散状态的一个 重要因素。 传统的熔融共混挤出过程得到的复合材料中，由于比表面积大，纳米粒子多 [1~5] 以二次团聚结构存在 。而采用柔和共混方法得到的聚合物/nano-CaCO3 复合材 料，其纳米粒子以原生粒子分散于树脂基体中。图 1 是四种复合体系的SEM 照 片，（a ）、（b ）、（c ）分别是是 LLDPE/ nano-CaCO3 、CPP/nano-CaCO3 、 PBT/nano-CaCO3 复合材料，粒子与基体结合良好，纳米粒子部分裸露在表面， 部分仍被包埋在基体中。图 1 （d ）是PC/nano-CaCO3 复合材料，纳米粒子呈完 全暴露状态，表观粒径明显小于以上三种基体。 为了更好地表征纳米粒子在树脂基体中的分散及表观粒径分布，使用 UTHSCSA Image Tool IT Version 2.0 对四个体系足够多的SEM 图片进行图像分 析，分析结果如图2 所示。图2 （a ）（b ）（c ）（d ）是nano-CaCO3 粒子在LLDPE 、 CPP、PBT 、PC 中表观粒径分布的结果，都呈正态分布，说明纳米粒子在四种材 料中都达到了纳米分散。图像分析结果表明在 LLDPE 、CPP、PBT 体系中，纳 米粒子平均表观粒径都大于厂家提供的粒子的平均直径（40nm ），而在PC 体系 中，图像分析得出的平均粒径（55.4nm ）更接近厂家值。 根据图像分析结果，可以推测聚合物分子链的化学结构可能对纳米粒子在基 体中的分散状态有一定的影响。聚乙烯分子链结构决定了其典型的柔顺性，即在 熔融状态下，柔性链可以较容易与 nano-CaCO3 （前期经过了大分子表面处理） 表面的大分子产生缠结作用，导致粒子表面包袱一层树脂层，在脆断表面观察到 粒子表观尺寸变大。同样，PP ，PBT ，PC 分子链的结构决定了其分子链的柔顺 性逐渐降低，尤其是PC 分子链中的苯环导致分子链的柔顺性降低，刚性增大， 基体链段与粒子表面的大分子的缠结作用随之减弱，基体中纳米粒子平均表观粒 径变小，所以PC 基体中观察到的粒子表观粒径更接近于厂家值。 参考文献 [1] Bourgeat-Lami, E.; Espiard, Ph.; Guyot, A. Polymer1995, 36(23), 4385. [2] Weller, H. Adv Mater 1993, 5(2), 193. [3] Mayer, A.; Antonietti, M. Colloid Polym Sci 1998, 276, 769. [4] Watkins, J. J.; McCarthy, T. J. Polym Mater Sci Eng 1995, 73, 158. [5]Hesheng Xia, Qi Wang, Ultrasonic irradiation: A novel approach to prepare conductive polyaniline/nanocrystalline titanium oxide composites, Chem Mater. 2002,14,2158-2165 Fig. 5 SEM micrographs for the frozen fracture surface of nanocomposite （a ）LLDPE/nano-CaCO (1.5wt ％) composite (b) CPP/ nano-CaCO (1.5wt ％) composite