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紫外可见吸收光谱思考题与练习题 1.有机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？各有什么特点？在分析上较有实际应用的有哪几种类型？ 2.无机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？何谓配位体场跃迁？请举例加以说明。 3.采用什么方法可以区别n－π*和π－π*跃迁类型？ 4.何谓朗伯－比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何？引起吸收定律偏离的原因是什么? 5.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点。 6.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点上有什么差别。 7.分子能发生n－σ*跃迁，为227nm(ε为900)。试问：若在酸中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？ 答案: n－σ*跃迁产生的吸收峰消失。 8. 某化合物的为305nm，而为307nm。试问：引起该吸收的是n－π*还是π－π*跃迁？ 答案: 为π－π*跃迁引起的吸收带。 10. 若在下列情况下进行比色测定，试问：各应选用何种颜色的滤光片？(1) 蓝色的Cu(Ⅱ)－NH3配离子； (2) 红色的Fe(Ⅲ)－CNS－配离子； (3) Ti(Ⅴ)溶液中加入H2O2形成黄色的配离子。 答案: (1)黄色；（2）蓝绿色；（3）蓝色。 11. 排出下列化合物的及的顺序：乙烯、1,3,5－己三烯、1,3－丁二烯。 答案: 1,3,5－己三烯 1,3－丁二烯 乙烯。 13. 紫罗兰酮有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝11000)。试指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。 答案: I为β，II为α。 14.如何用紫外光谱判断下列异构体： 15.根据红外光谱及核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为(A)或(B)，而测其紫外光谱为为284nm(ε9700)，试问结构何种？ 答案: (A)。 16.以丁二酮肟光度法测定微量镍，若配合物NiDx2的浓度为1.70×10－5mol·L－1，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得透射比为30.0%。计算配合物在该波长的摩尔吸光系数。 17.以邻二氮菲光度法测定Fe(Ⅱ)，称取试样0.500g，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL。用1.0cm的吸收池，在510nm波长下测得吸光度A=0.430。计算试样中铁的百分含量；当溶液稀释1倍后，其百分透射比将是多少？ 答案: 0.0218%，16.0%。 19. 1.00×10－3mol·L－1的K2Cr2O7溶液及1.00×10－4 mol·L－1的KMnO4溶液在450nm波长处的吸光度分别为0.200及0，而在530nm波长处的吸光度分别为0.050及0.420。今测得两者混合溶液在450nm和530nm波长处的吸光度为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4浓度。（吸收池厚度为10.0mm)。 答案: 。 20.已知某物质浓度为1.00×10－4mol·L－1，ε＝1.50×104L·mol－1·cm－1，问用1.0cm吸收池测定时，吸光度多少？若仪器测量透射比的不确定度ΔT＝0.005，测定的相对测定误差为多少？若用示差光度法测量，控制该溶液的吸光度为0.700，问透射比标尺放大几倍？应以多大浓度的溶液作为参比溶液？这时浓度测量的相对误差为多少？ 答案: 1.50；4.58%；6.31倍；；0.726%。 21.有一与Fe2+配合的试剂Versafilene(简写为Vers)，配合物在515nm处有强吸收。在一系列50.0ml容量瓶中加入2.00ml、1.00×10－3 mol·L－1的Fe2+溶液和不同体积1.00×10－3 mol·L－1的Vers溶液，用1.00cm的吸收池测得如下数据，试求配合物的组成比及稳定常数K稳。 答案: 配合物组成为1:3；K稳=6.03×1013。 22.用分光光度法研究Fe(Ⅲ)－CNS－配合物的组成比及稳定常数K稳。一系列溶液由表中指出体积的1.00×10－3 mol·L－1的Fe(Ⅲ)溶液，然后加入1.00×10－3 mol·L－1的 KCNS 溶液至总体积为20.0ml。1.00cm的吸收池测得下表中的吸光度。试求Fe(Ⅲ)－CNS－配合物的组成比及稳定常数K稳。 答案: 配合物组成为1:1；K稳=8.47×103。 23. 2－硝基－4－氯酚于0.01 mol·L－1HCl溶液中几乎不电离，在427nm波长处，用1cm吸收池测得吸光度为0.062。于0.01 mol·L－1NaOH溶液中几乎完全电离，在同样条件下测得吸光度为0.855。在pH6.22 缓冲溶液中测得吸光度为0.356。计算该化合物的电离常数。 答案: 。