介孔二氧化钛的合成与结构表征.pdfVIP

维普资讯 2004年 11月 精 细 石 油 化 工 第 6期 SPECIALITY PETROCHEMICALS 介孔二氧化钛的合成与结构表征 张雪红 罗来涛 (1．南 昌大学化学系，南 昌330047；2．南 昌航空工业学院环化系，南 昌 330034) 摘要：以氯化十六烷基吡啶嗡为模板剂，经室温合成与高温焙烧制 出了介孔 TiOz，分别用红外光谱、透射 电 镜，X射线粉末衍射和 BET 比表面测定等对其结构、形貌、晶相和 比表面进行了表征。结果表明：用该方法能 制得高比表面的介孔 TiO。，其平均孔径在 4～7rim之间；控制焙烧温度可 以达到控制颗粒大小及形貌的 目 的，经 600℃焙烧 2h的试样仍未 出现晶相转变 的迹象。 关键词 ：介孔二氧化钛 氯化十六烷基吡啶嗡 合成 表征 中图分类号：TQ424．25 文献标识码 ：A 20世纪 90年代初 ，美 国Mobile公司首次使 有限公司。 用表面活性剂合成 出硅酸盐介孔分子筛 ，这类材 1．2 试样合成 料具有很高的比表面和规整的介孔孔道 ，有利于 将 C PyC1溶于一定量无水 乙醇 中，以一定 反应物 的扩散 ，在分子 (尤其是大分子)吸附和催 的摩尔 比-[c PyC1／Ti(OBu)一2：1]将钛酸丁 化方面引发 了诱人 的应用前景[】]。一些不含硅而 酯在搅拌下加到上述溶液 中，然后滴加一定体积 具有半导体性能的介孔氧化物也相继研制成功 ， 的蒸馏水 (使 C PyC1在水 中的质量 分数 为 ． 在催化氧化、光催化 、气体传感器等方面显示 出优 2 )，l0min后加入均三甲苯 ，搅拌 3Omin，在室 良的性能[2]，TiO 就是其 中应用面较广 的一类 。 温静置 3d，过滤 ，产物用磷酸 (0．1mol／L)处理 2 1995年等 Ying等 [3以十四烷基磷酸酯为阴离子 h，100℃烘干 3h，得 白色粉末状产物 A。将干燥 模板剂首次合成 了六角 晶系纯 TiO 介孔分子 后的粉体分别于 400、600℃焙烧 2h，得到不 同结 筛 ，后来又有人以不同的阴离子或 中性模板剂陆 构形貌的纳米 TiO 介孔粉体 ，分别记为 A4OO和 续合成出介孔分子筛[4]。近来，Hyodo等用氯 A600。 化十六烷基吡啶嗡(C PyC1)为模板剂 ，在碱性条 I．3 试样表征 件下合成 了热稳定性好 、比表面大 的介孔 SnO 采用 X射线衍射 (XRD)对试样粒径和晶型 分子筛[6]，700℃焙烧 5h后介孔结构仍能保持 。 进行测定 ，CuKa靶 ，Ni过滤器 ，扫描速度 2 o)／ 受此启发 ，笔者用 C PyC1为模板剂 ，以较易操纵 min，管电压 40kV，管电流 3OmA；用 BET方法 的钛酸丁酯为原料，在室温、中性条件下合成了介 测定试样的氮气等温吸附曲线、比表面和孔分布 ， 孔 TiO 分子筛 ，并用 XRD、FT—IR等手段对产物 N 为吸附质 ，在液氮温度下测定 ；红外光谱 (FT— 进行了表征 。 IR)测定 ，KBr压片 ；粒子大小与形态的观察和测 1 实验部分 试在透射电镜上进行 ，放大倍数为 10万倍 ，加速 1．1 试剂和仪器 电压 75kV；热分析 (T DTA)，空气气氛 ，升温 C PyC1、钛酸丁酯I-Ti(OBu)]、均三 甲苯、 速度 10℃／rain，Alo。为参 比物 。 磷酸 、无水乙醇