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氟离子选择电极法测定水中氟化物的影响探讨 濮阳自来水公司 李彦丽 摘要：氟离子选择电极法在测试过程中，其稳定性与洗涤溶液、与其配对的饱和甘 汞电极等条件有关，检测结果的准确度、精密度与空白电位值、测试条件及电极维护保养 情况有关。 关键词：氟离子选择电极 饱和甘汞电极 空白电位值 氟是人体必需的微量元素，成年人平均每人每天氟安全和适宜的摄入量为3．0～4．5 毫克，过多过少都可能引起疾病。氟元素广泛存在于地表、水体和大气中，为环境监测和 水质等各领域的常测项目。常用的检测方法有茜素酮比色法和氟离子选择电极法。前者使 用试剂较多，，而氟离子选择电极法具有操作简单、灵敏度高、响应速度快、能克服色泽 干扰、以及精度高等优点而被广泛应用。目前，氟离子选择电极法被广泛应用。 但是，在氟离子选择电极法的测试过程中，除了严格按照标准规定的方法操作外，还 需对参比电极和氟离子选择电极的特性及其使用要求有着全面的了解，否则，往往会出现 准确度、精密度(包括再现性和重现性)达不到要求而不知原因所在等问题。根据多年经 验对参比电极和氟离子选择电极特性及其使用要求进行归纳和总结。 一、氟离子选择电极性能的判断 氟离子选择电极性能又称氟离子选择电极的斜率。氟离子选择电极性能的好坏，直接 影响电极的响应极限、线性范围的大小和分析测试的准确度及精密度。氟离子选择电极性 能的判别方法为：由Nernst方程可知，在20～25oC范围内，氟离子浓度每改变10倍， 氟离子选择电极的电位变化值应在(58±2)mV之间。若在此条件下测试，氟离子选择电 极电位变化在此范围内，说明该电极性能良好。 二、饱和甘汞电极对电位值的影响 氟离子选择电极法中，电极电位示值是相对参比电极(即饱和甘汞电极)读取的。饱 和甘汞电极的工作状态，直接影响电位计的示值。应注意三个方面的问题：一是电极液中 的氯化钾应处于饱和状态，否则，甘汞电极的电位值升高，电位计的示值增大；二是饱和 氯化钾电极液的液面不能低于要求的液面高度而使用，不用时将两个橡皮套套上，使用一 周后，应将氯化钾饱和溶液清洗掉，应换新的氯化钾饱和溶液；三是饱和甘汞电极的温度 滞后现象，克服温度之后现象的方法为保持待测液的温度一致，或电极放入溶液后3～5 238 分钟，待电位计读数稳定后再进行读数。甘汞电极不正常，往往会出现电位计的示值不稳 定、线性变差、精密度下降和最大空白值升高等问题。 三、空白电位值对测定的影响 氟离子选择电极的空白电位值是体现电极质量的主要参数，同一厂家、同一型号的电 级，其值愈大愈好。空白电位值因生产厂家的不同而要求不一，在使用中应严格按照厂家 要求进行洗涤至某一电位值，如370mY以上。一般情况下，氟离子选择电极洗到接近最大 空白电位值时，其工作性能最好。此时，氟离子选择电极的线性范围最大，测试的稳定性 最大。最大空白值与氟离子选择电极生产厂家、使用、保养和维护等诸多因素有关，要求 氟离子选择电极的最大空白值一致是不可能的。另外，测定标准溶液和样品溶液前，控制 空白电位值相同，以提高测试的精密度和准确度。 四、测试条件应一致 影响测试结果的因素主要有pH值、待测液温度、搅拌速度和测定的顺序。 氟离子选择电极工作时，pH值的大小对测定结果有较大的影响，且这种干扰随着氟 离子活度的降低而增大。实际测定过程中，最佳pH值范围为5—6为宜，PH值较大时， 可造成氟离子浓度升高的假象；PH值较低时，氟离子与溶液中氢离子生成HF或HF2。，从 而降低溶液中氟离子的浓度，影响测试的准确度和精密度。 测试前，氟离子选择电极应在蒸馏水或去离子水中洗涤至最大空白电位值。洗涤时， 烧杯中放入磁棒，调整磁力搅拌机的转速至合适后，不要轻易改变转速。在测定标准溶液 和待测溶液时，更应注意这一点，否则会影响测定的精密度。 标准溶液和待测溶液在同一温度下测量，并尽量保持测定体系的温度一致，避免因温 度的变化而引起测量电位示值较大的漂移。lmV的测量误差对一价离子引起活度测量的相 对误差约为4％。 测定标准溶液系列时，按照浓度先低后高的顺序进行，己消除电极的“记忆效应”。 切勿由高浓度向低浓度逐个测定，或打乱浓度排列顺序进行测定标准溶液系列。测定结束 后，一定要用空白溶液将电极洗至接近空白溶液的电位值，然后进行样品待测液的测定。 五、使用定性滤纸，避免使用定量滤纸