熔盐电解法制取海绵钛机理初探.pdfVIP

第30卷专辑 中 国 稀土 学 报 2012年8月 塑!；!!!鬯；!竺! ：：：：：：!呈坚些竺呈!呈坚!坚垩!竺呈!呈型呈!坠墼坠坚墅 ：： ：垒坚；型! 熔盐电解法制取海绵钛机理初探 陈朝轶+，李军旗，王家伟 (贵州大学材料与冶金学院，贵州贵阳550025) 流曲线变化情况也证明了该结论的正确性，并描述了整个电解过程中氧的行为。 关键词：FFC法；机理；海绵钛 中图分类号：TFll4．5文献标识码：A 文章编号：1000-4343(2012)-0464一04 熔盐电解法(FFC)[1]白2000年提出就引起了 1实验 世界各国学者的关注，并纷纷进行了相应研究，但 FFC法提出了电化学反应机理，实验电压低于 研究方向大多集中在工艺改进、参数控制及Ti02 还原过程上。关于Ti02还原机理的研究报告则很 CaCl2的分解电压，不会有Ca析出，即钙热反应的 先决条件不存在。早在上世纪90年代，Okabe等【／1 少，目前存在两种争议的解释，一是Fray等人提出 在研究电脱氧时就讨论了CaCl2熔盐中CaO电解问 的氧离子化理论‘1~31，认为Ti02到TiO．最后生成金属 Ti的反应是Ti02自身的氧离子化引起的，二是日本题。由于CaCl2易吸水，水解生成CaO不可避免， 而在实验条件CaO的分解电压仅为1．03V，所以在 京都大学One等提出的钙热还原机理(os法)[蛳]， 认为是电化学还原产物Ca将Ti02还原至TiQ最后 生成金属Ti。具体反应如下： 相应发生钙热还原。若要证明电化学还原机理的正 确性，解决的关键问题是避免CaO生成。鉴于此， (1)氧离子化反应机理 and Schwandts 乃◇+2xe-ff刀+xO卜(I) Fray等[21曾试图对熔盐进行严格处 理，以期熔盐不水解产生CaO，进而证明电化学反 (2)钙热还原反应机理 h， Ca“+2e—Ca 应机理的正确性。将CaCl2熔盐在150℃干燥8 ． ． (2) 300℃下干燥5h，并在1．5V电压下预电解至电流 nD+2C盘—》2C臼2++2D2一+死 足够小，但熔盐中的CaO仍在l％(摩尔分数)左 (3)阴极均为电化学反应 D’+C—CD+2e 右，从反应式(2)可以看出，钙热还原反应是一个 (3) ． 循环过程，金属Ca只是做为引发剂出现，微量即 2D卜+C—}C(九+4e 可使反应循环进行，所以Fray等对熔盐的严格处理 FFC法是将Ti02压制成型后烧结成阴极，而 不能从根本上否定钙热还原机理的正确性。 OS法是将Ti02粉末加入阴极篮筐。本文以 MgF2．CaF2为熔盐电解质，探讨FFC法提取海绵钛