半透膜被动采样装置(SPMDs) 对PAHs 和壬基酚类的静态富集.docVIP

半透膜被动采样装置（SPMDs）对PAHs和壬基酚类的富集 王平，徐建，钟霞，戴树桂，孙红文 南开大学环境科学与工程学院，天津 300071 摘要：半透膜采样装置（SPMDs）是一种被动采样装置有机污染物长时间连续监测，所得的是污染物被SPMD富集后的时间权重浓度。本实验测定了温度为18 ℃时标准SPMD对7种PAHs和3种NPnEO（n＝0~2）的静态富集过程通过测定污染物达到平衡时在SPMD内的浓度和在水相中浓度的比值，求解了各自的SPMD/水分配平衡常数KSPMD水相之间达到分配平衡所需要的时间是随着其Kow值的增高而逐渐增长的几种达到富集平衡的PAHs在SPMD内的浓度也是随着其Kow值的增高而逐渐变大。比较KSPMD的理论值和实测值可以发现，对于PAHs而言，其实测值都高于理论值，而NPnEO都是实测值低于其理论值。但是KSPMD实测值和理论值随污染物Kow值变化的趋势相同。关键词：SPMD静态富集KSPMD；多环芳烃壬基酚A 文章编号：1672-2175（2006）03-0475-06半透膜被动采样装置（Semipermeable membrane devices，SPMDs）是一种较新型的监测有机污染物的采样装置，这种采样技术自20世纪90年代产生以来，在各种环境介质中都得到了广泛的研究和使用[1,2]。现在常用的SPMD结构包括一条薄壁带状的聚乙烯low-density polyethylene，LDPE或者其他低密度聚合物（例如：聚丙烯或者离子化硅树脂）制成的膜筒。里面通常装有一层薄层的大分子量（≥600 Da）中性脂类，比如三油酸甘油酯，或者，聚合膜内也可以装从生物体中提纯的类脂物或者一些类脂有机溶剂[3]。SPMD允许水中非极性分子以被动扩散方式通过薄膜上的微孔进入装置内，与中性类脂结合，进入其中的有机污染物已经被证明可以定量地用有机溶剂透析出来。这样，就可以利用它来对环境中的有机污染物进行时间累加性的采集和定量。 SPMD模拟了生物富集有机污染物的过程，也就是有机化合物经生物膜从水相到生物有机相的分配平衡过程，其监测结果能体现污染物的生物有效性[4-6]。同时它克服了生物监测的一些缺点，例如生物的生存能力、生存范围所带来的限制，以及生物转化带来的结果差异等[78]。 SPMD在环境中进行有机污染物的长时间连续监测，所得的是污染物被SPMD富集后的时间权重浓度（Time-weighted Average Concentration，TWAC），该浓度能够反应SPMD对有机污染物的富集程度[6]。Huckins于1993提出了一个一层数学模型用来模拟SPMD富集有机化合物的过程，这个模型假设污染物扩散进入聚合膜是富集过程中唯一的速度控制步，并假设污染物在水中的浓度是恒定的[3]。基于上述假设，Huckins等得到了如下方程： Ct = Cw Ktw (1-exp( -ko Kmw A T / Ktw Vt ) ) [1] 其中：Ct：三油酸甘油酯中的化合物浓度(g/L)；Cw：水环境中的化合物浓度（假设水环境中化合物浓度保持不变）(g·L-1)；Ktw：三油酸甘油酯/水分配平衡系数；Ko：总的传质系数以速度表示(cm·-1 or m·s-1)]；A：SPMD的膜表面积(m2)；Kmw：化合物的/水分配平衡系数；T：采样时间(s)；Vt：三油酸甘油酯的体积(L)； 为了简化方程，引入有机化合物的SPMD/水相分配平衡常数KSPMD，并建立其与化合物三油酸甘油酯/水分配平衡系数Ktw、化合物的LDPE膜/水分配平衡系数Kmw、化合物的LDPE膜/三油酸甘油酯分配平衡系数Kmt之间的关系式。KSPMD 的计算关系式如下: KSPMD = Ktw（Vt + ( Kmw / Ktw ) Vm ）/ VSPMD = Ktw（Vt + Kmt Vm ）/ VSPMD [2] Kmt：化合物的LDPE膜/三油酸甘油酯分配平衡系数；Vm：膜的体积(L)；VSPMD：SPMD的体积（L）（标准内含1 mL酯的SPMD体积为0.0047 L）在用化合物的Ct值推算Cw值时，KSPMD是一个必不可少的参数，但是目前通过实验测得的KSPMD数据非常之少。用公式[2]和线性回归模型可以根据化合物的辛醇/水分配系数Kow 来计算Ktw和Kmw，从而得出KSPMD的值。Hofmans在1998年提出了下列经验公式[]： logKtw = – 0.1257(logKow)2 + 1.9405(logKow) – 1.46 [3] logKmw = – 0.0956 (logKow)2 + 1.7643(logKow) – 1.98 [4] （：Kow大于6.0的多环芳烃P