提高我国NiBR生产技术的几点建议和设想.pdfVIP

维普资讯 工业 ·生产 石化技术， 1997，4(1)：ll～l2 提高我国NiBR生产技术的几点建议和设想 黄 健 C北京燕 山石油化工公司台l唬檬胜厂 ，【(12503 告我 目：十 ；年 T橡胶 ±产实践和 究 果，依据 NiBR ±产 十水 作月和微量粒子碰撞 理 提 出了新的催化剂陈化方式和减少带凡聚鲁体 系杂质的逢径等建议和设想。 关键 ：监 顺 丁橡腔 T 、 直到 1980年方打破了 “水是有害杂质”的观念 、采 1 前言 用了 “加适 量水 ,,L3J措施 但是 ，对 于水在 聚合体 20多年来 ，通过科研 与生产实践 ，我 国镍系 系中如何起作用 ，却经历了一个逐步认识的过程 顺 丁橡胶 (NiBR)生产技术不断提高，产品远销 30 研究表 明 J，水与环烷酸镍不起化学作用；水 多个国家和地 区，深受用户好评 但 是 ，与世界先 与 和Al—Ni产物起作 用，破坏 Al和 Al一 i产 进水平相 比，我 国NiBR生产工艺路线长，原材料 物，影响活睦中心的形成；水与 BF ·OEt，作用 ，生 消耗 、能耗较高，这些问题亟待解决： 成 HF或三氟化硼 、水络合物 ，释放 出乙醚，没有 1994年 ，中国石化总公司下达 了 《提高获 国 水与B的作用 ，活性 中心将无法形成 ；水又能破坏 顺丁橡胶工业生产技术水平一条龙攻关规划》(简 活性中心 ，终止聚合反应 。因此 ，在聚合体 系中， 称 一条龙规划)，要求我们在短时间内赶上世界先 必须保持适量水是水作用的必然结果。 进水平 ，满足技术出口要求 由水的作用可见 ，水是镍催化体 系不可缺 少 的一元 ，在聚合体系中，催化剂(包括水)摩尔含量 2 聚合 均为 l0一 ，互相碰撞 困难 ，难 以充分发挥作 用，据 我国镍 系 BR 生产催 化聚合技术 的发展表 文献 和活性中心结构模 型推导，A1：Ni：B摩 明 ，该技术的进步在 于进入聚合体 系的杂质减 尔比应为(1～3)：1：(1～15)。而在现行的Al 少 、水的应用和催化剂 制备技术 的改进 等。进 一 — Ni陈化 、稀B单加方式 中，A1：Ni：B实际摩尔 步提高仍有潜力。 比为(2～4)：l：(8～9) 由于没有充分发挥 B 2．1 充分发挥 H：0和 B的作用 ，完善催化剂制 与其他催化剂组份的碰撞作用 ，造成 B过量 ，不仅 备技术 带人聚合体系的乙醚量增加 ，而且造成设备腐蚀 。 对于多元催化体系 ，催化剂制备技术就是研 若采用 “Al—Ni，B—H，O”新jR二元陈化 ，且适当 究催化剂各组份间配 比及陈化方式 的技术 ，其实 改变 “B—H，O”单加方式 ，不仅能提 高B、H^0碰 质在于通 过改变 各组份间 的相对量及 其混合 方 撞几率 ，改善Al—Nj产物 与B—H O产物 的碰撞 式 、陈化时问等以改善催化剂的碰撞环境 ，尽 陕 环境 ，而且 可降低加 水量 ，进而延 长活性 中心寿 地形成较多的活性中心 命 ，增加链转移次数 ，提高催化剂效率。 莪国 NiBR 生产 技术从实验 、开发 、工业化 ， 22 减少带入聚合体系的杂质 ．提高链转移次数 镍催化体系丁二烯溶液聚合属