两种新的聚二茂铁硅烷衍生物的合成与其磁性的研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告会 杭州2003年10月9_一14日 两种新的聚二茂铁硅烷衍生物的合成及其磁性的研究 刘云阳1，唐红定1，秦金贵1。”，井口真 2．中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室，上海200032 3．日本东京理科大学山口分校材料科学工程系，日本756—0884) 聚二茂铁硅烷是一种主链含有过渡金属的金属有机高分子。1992年Manners用开环聚合 的方法合成了高分子量的聚二茂铁硅烷“1。由于此类高分子具有分子量高、易溶于有机溶剂 且相邻的铁原子之间存在着电子相互作用”1等优点，因而近来受到了较多的关注”‘“。最近我 们用过渡金属催化下开环聚合(ROP)的方法合成了一系列新的聚二茂铁硅烷衍生物。我们 通过改变硅原子上所连基团的给电子能力来改变高分子二茂铁基团的电极电势和调节相邻铁 1)： 原子之间的相互作用，进而研究其磁性与结构的关系。合成路线如下(Scheme 》嚣÷鳓半黼 la，Ib 2a．2b a n=·t{i：卜“uet。“x=·-—t《：!!》一”e Scheme route 1．Synthefcofpol“ferrocenylsilane)(2) 所合成的聚合物易溶于THF、CHCI，等有机溶剂，易于成膜。其结构与组成用FT—IR、 聚合物的玻璃化转变温度(R)；用TGA研究了聚合物的热稳定性。相应结果见下表 用循环伏安法研究了聚合物2a、2h的电化学性质，发现所合成的聚合物都有两对明显 的氧化还原峰(Fig．1)，说明其氧化过程并不是一步完成的，而是经历了两个单电子氧 化一还原过程，表明聚合物中相邻的铁原子之间存在电子的相互作用。 对所合成的聚合物用不同的氧化剂(如TCNE、DDQ、I：)进行氧化掺杂，以改变聚合物主 链中铁原子的氧化价态。用SQUID研究了聚合物掺杂产物的磁学性质，结果表明一些氧化掺 杂产物在低温时表现出亚铁磁性(Fig．2)。 一… 弘 =二二 ．／／ 《、_l，o k栅Z H，a ／” E，mV ／：： solution atl．85K Fig．ICyclicvoltammogramof2ainCH2C12 Fig．2Thehysteresisof2adopedwi血h 参考文献 (1)D．A 14：6246-6247． Foucher，B．．Z．Tang，I．Manners，，J．Am．Chem．Soc．1992，l Am．Chem．Soc．，2000，122：3878-3891． G．A．Ozin，I．Manners，Adv．Mater．，200l，13：732-736． 致谢：感谢国家自然科学基金和教育部的资助 and ofTwoNew MagneticProperty Poly(ferrocenylsflanes) Synthesis Qinl’”，M．Inokuchi