聚(4-乙烯基吡啶)-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)的合成与自组装研究.pdfVIP

聚(4-乙烯基吡啶)-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)的合成 及自组装研究 马如江，许艳玲，张望清，安英丽，史林启 功能高分子材料教育部重点实验室，南开大学高分子化学研究所，天津，300071， Email: Shilinqi@nankai.edu.cn 关键词：原子转移自由基聚合 嵌段共聚物 自组装 胶束 聚(N-异丙基丙烯酰胺) （PNIPAAm ）是一种典型的热敏性聚合物，其在水溶液 中的低临界溶液温度（LCST ）约为32℃[1] 。在LCST 以下，PNIPAAm 具有良好 的亲水性，能以单分子无规线团的形式存在于水中。在LCST 以上，PNIPAAm 就 变得疏水并发生相分离。聚(4- 乙烯基吡啶) （P4VP ）是一种聚阳离子，其pKb ~ 5.4[2] 。 它能很好地溶解于酸性溶液中，但在pH 5.0 以上却变得不溶，因而具有pH 敏感 性。另外，P4VP 还对过渡金属离子具有良好的螯合能力。可以预见，同时含有 PNIPAAm 和P4VP 的共聚物在水溶液中能同时对温度和pH 值等外界刺激产生响 应，因而可作为环境敏感型智能材料得到应用。原子转移自由基聚合[3] （ATRP ） 已发展成为一种成熟的活性自由基聚合方法，并为人们所广泛采用。利用 ATRP 方法合成P4VP[4]和PNIPAAm[5]均已实现，但P4VP-b-PNIPAAm 的ATRP 合成及应 用研究尚未见诸报道。 Figure 1. 1H NMR Spectra of P4VP and P4VP-b-PNIPAAm 本文采用原子转移自由基聚合（ATRP ）方法合成了聚(4- 乙烯基吡啶)-b-聚(N- 1 异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物，通过GPC 及 H NMR 对其结构进行了表征。由GPC 测得该嵌段共聚物 4 M n ＝1.61×10 ，PDI ＝1.30。图 1 为均聚物 P4VP 和嵌段共聚 1 物P4VP-b-PNIPAAm 的 H NMR 谱图。由a、f 两峰的面积比及嵌段共聚物的M n 计 算得P4VP 与PNIPAAm 两嵌段的平均聚合度分别为78 和69 。 Figure 2. Scheme of the thermo- and pH-responsive self-assembly of P4VP-b-PNIPAAm. 通过激光光散射方法对P4VP-b-PNIPAAm 在水溶液中的自组装行为随温度和 pH 值的响应进行了初步研究。图2 是P4VP-b-PNIPAAm 在改变温度和pH 值时的 胶束化行为示意图。在25 ℃和pH 3.0 的条件下，P4VP-b-PNIPAAm 以单分子形式 存在于溶液中。保持pH 值不变，升温至 50℃，P4VP-b-PNIPAAm 可自组装形成 以 PNIPAAm 为核、P4VP 为壳的球形胶束。而在 25 ℃及 pH 5.5 条件下， P4VP-b-PNIPAAm 则自组装形成以P4VP 为核、PNIPAAm 为壳的胶束。离子性的 P4VP 链段的存在使PNIPAAm 链段的LCST 略有升高[6] 。 致谢 本研究工作得到国家自然科学基金20474302 ）及海外青年学者 合作研究基金）的资助。 参考文献 [1] W. Zhang, X. Zhou, G.. Zhang, et al., Macromolecules 2005, 38, 909. [2] V. P. Pinkrah, M. J. Snowden, et al., Langmuir 2003, 19, 585. [3] K. Matyjaszewski, J. Xia, Chem. Rev. 2001, 101, 2921. [4] J. Xia, X. Zhang, K. Matyjaszewski, Macromolecules 1999, 32, 3531. [5] G. Masci, L. Giacomelli