Bi-V-Mo-O催化剂结构和丙烷选择氧化催化性能的研究.pdfVIP

384 可持续发展战略中的催化科学与技术 Bi—V—Mo—O催化剂结构与丙烷选择氧化催化性能的研究。 杨汉培 范以宁一 冯令云林明 许波连 陈 懿 (南京大学化学系介观材料科学实验室，南京210093) 丙烷选择氧化制取含氧有机物是优化利用炼厂气和油田伴生气资源的一条重要途径。目前对丙 烷一步氧化直接制取丙烯醛或丙烯酸的研究较少。阐明丙烷选择氧化催化剂组成、结构与丙烷氧化催 化性能之间的关系，对开发实用丙烷选择氧化催化剂有重要的理论和实际意义。本工作用多种物理化 学手段研究了Bi—V—Mo-0复合氧化物催化剂组成、结构与丙烷选择性氧化催化性能。结果表明，不同 组成的Bi—V—Mo一0复合氧化物催化剂的丙烷选择氧化催化性能与催化剂组成和结构密切相关。Mo 组分的引人抑制了催化剂的完全氧化催化性能，丙烯醛选择性增加且在Mo／(V+Mo)原子比为 0．45时达极大值。随Mo含量进一步增加，催化剂的丙烯选择性增加而丙烯醛选择性下降。不同组成 的Bi—V—Mo—O催化剂的丙烷选择氧化催化性能与催化剂的金属一氧物种性质相关联。 本工作所用催化剂采用柠檬酸盐和草酸盐法制备。称取一定量(NH．)。MotO：。·4H。O溶于适量 溶解，再加入l：1(tool／t001)柠檬酸。将上述钼酸铵溶液滴加到硝酸铋溶液中，得一浅黄色均匀透明 l 溶液。另称取一定量NH4V03，加入1 解，得一深蓝色均匀溶液。将此溶液搅拌下缓慢滴加到上述硝酸铋和钼酸镀混合溶液中，60C水浴蒸 千，110C干燥24h，600℃空气焙烧6h制得催化剂样品。 X一射线衍射(XRD)实验结果表明，所制备的Bi—V—Mo—O复合氧化物均形成了白钨矿型结构 物与二元白钨矿型BiVO。具有相同的晶体结构。在BiVO。晶体中V离子处于氧的四面体配位环境 环境中口]，催化剂中的V离子可能占据d—Bi：(MoO。)。晶体中Mo所处的晶格位置。 催化剂的丙烷选择氧化催化性能的测定结果示于圈1。BiVO。催化剂以完全氧化产物cO，为主， 说明BiVO。具有较强的氧化能力。随Mo组分含量的提高，丙烯选择性变化不大，而CO，选择性急剧 下降，丙烯醛选择性相应增加，且丙烯醛选择性在z=0．45时达极大值，表明Mo组分的引入一定程 度地抑制了催化剂的完全氧化催化作用，提高了催化剂的丙烯醛选择性。随Mo组分含量的进一步增 加，丙烯醛选择性又逐渐下降，而丙烯选择性大幅度增加，表明Mo组分含量较高的Bi—V—Mo—O催化 剂氧化能力较弱，较多的反应中间产物丙烯难以转化为丙烯醛。z=0．45的三元Bit“。+mV“Mo，O。 复合氧化物催化剂具有较优良的丙烷选择氧化转化为丙烯醛的催化性能。 氧结合方式及氧物种性质。在图2所示样品的LRS谱图上BiV0。在820cm。处有一个拉曼峰，可能 个新的拉曼峰，其强度随Mo含量增加而增加，而表征V=43振动的820cm-1处的拉曼峰强度减弱。 Mo=O基团振动H]。丙烯醛选择性增加可能与该拉曼峰对应的Mo爿)物种相关联。当T增至 Bi z(MoOa)。中Mo什离子处于氧的八面体配位环境 的Mo一0振动的拉曼信号已基本消失。在a *国家重点基础研究发展规划项目【G1999022400)和南京大学分析测试基金资助课题 cn edu **通讯联系人；范以宁，Tel：0253592909．Email：them612@niu B．石油化工、石油炼制和精细化学品合成 § 石 16 ∞885 旦60 置 14 占50 g l 2 。．．，——，——一／ 面 ：40 0